化学分析测量结果不确定度评定中若干问题的论述.pdf

标准样品专栏 中国标准化 2006.04 化学分析测量结果不确定度 评定中若干问题的论述 柯瑞华胡晓燕 1不确定度评定的重要性和迫切性 4)观测数据符合统计规律并按有效数字修约规则 随着社会的进步，科学技术的发展，国际贸易不 处理数据表达结果。 断扩大，测量范围也在不断扩大，在国民经济各个领域 5）n次重复测量属独立测量，即从取样开始的全 中进行着大量的测量工作。要测量就会有不确定度，测 过程，过程的B类不确定度已反映到观测数据中。 量结果水平的高低与测量结果的使用直接相关，所以 上述几个假设都同时成立时，则图1中的△1～ △，U～U都可忽略不计，T、T、T均无显著差异，只有 测量结果的价值应该有一个统一的度量尺度，国际上 3 1 8 2 1 0 在这种情况下，才能断定测量结果的真值T，以α概 推荐使用的不确定度就是这种度量的尺度。 0 在经济全球化的今天，测量不确定度评定与表示 率落入 范围内，这样的结果才具有溯 源性，否则应对U～U评定不确定度，与测量结果标准 方法的统一，乃是科技交流和国际贸易的迫切要求， 1 8 差合成为总标准不确定度u，用X± k·u表达测量结 具有重要的现实意义。 c c 2化学成分测量不确定度的溯源性 果的置信区间。 溯源性是测量结果或计量标准量值的属性，它使 通过化学成分的溯源链来实现化学成分的测量结 测量结果或计量标准的量值，通过连续比较链已给的 果，在不同时间、不同空间的可比性和一致性，有赖于： 不确定度与国家或国际标准联系起来。然而由于化学 1）建立国家和国际化学成分量的溯源体系和运行； 分析测量过程复杂，影响因素多，发生间断溯源链失 2）化学成分量的溯源链，是化学成分量的溯源体 去连续性的机率大。当实验室对某一样品中某 一化学成分量进行测试时，一般都经过图1的测 量流程。 在日常分析测量中，通常用标准偏差和双 样平行差表达测量结果的准确度，这是建立在 同时存在下面情况的几个假设： 1）样品处理过程（如溶解沉淀分离富集等） 未引起被测成分量的污染和损失，回收率接近 100%，分析测量的空白值可以忽略不计。 2）分析仪器性能经检定示值误差可以忽略 不计；标准物质与被测试液组成匹配消除了基 体效应与干扰物的影响；所用标准物质的不确 定度足够小；合理设计校准与测量程序，正确制 备和使用工作曲线，已将误差随机化。 3）在测量过程中，无过失误差。 图 1 一般化学成分测量流程 19 标准样品专栏 中国标准化 2006.04 系的科学基础，不同层次而又互相联系的组织机构， 0～20g范围内，测量误差为0.1mg，按均匀分布其标准 是化学成分量的溯源体系的组织保证； 不确定度为