考试点专业课：2014考研陕西师范大学《730物理化学》冲刺串讲及模拟题解析讲义.pdfVIP

陕西师范大学《７３０物理化学》冲刺串讲及模拟题解析 第 １讲　冲刺串讲（一） 第二章　热力学第一定律 １．体系的性质 体系的性质分两类：广度性质和强度性质。 ａ．广度性质（容量、广延）：其数值的大小与体系中所含物质的数量成正比，具有加和性。广度性 质在数学上是一次奇函数。如：质量、体积、热力学能。 ｂ．强度性质：其数值的大小与体系中所含物质的量无关，而取决于体系自身的特性，不具有加和 性。强度性质在数学上是零次奇函数。如：温度、压力、密度、粘度等。 二者之间的联系：某种广度性质除以质量或物质的量就成为强度性质。如：体积是广度性质，它 除以物质的量得到摩尔体积Ｖ＝Ｖ／ｎ，Ｖｍ是强度性质，它不随体系中所含物质的量而变。 ｍ ２．状态函数 （１）状态函数有两个特征： ａ．体系的状态确定，每一状态函数都具有单一确定的值，而不会具有多个不等的值。例：体系状 态确定后，温度只能具有单一确定的值。 ｂ．体系发生一个过程的前后，状态发生变化，状态函数的值也可能发生变化，其改变的数值只取 决于体系的初、终状态，而与变化时体系所经历的具体途径无关。 凡是状态函数必然具备上述两个特征，反之，体系的某一个物理量如果具有上述两个特征，它一 定是状态函数。 （２）状态与状态函数关系：当体系的所有状态函数都不随时间发生变化而处于定值时，体系就处 于一定的状态。其状态函数中只要有一个发生变化，则体系的状态也就改变了。 ３．热和功 （１）热 定义：当体系状态变化时，由于体系和环境温度不同而使体系与环境间传递的能量称为热。 特点：热是一过程量，传递中的能量，而不是体系的性质，即不是体系的状态函数，也就是说，体系 处某一状态不能说热为多少。 （２）功 热力学定义：当体系状态发生变化时，在体系与环境间除热外以其它各种形式传递的能量，通称 — １— 考试点（ｗｗｗ．ｋａｏｓｈｉｄｉａｎ．ｃｏｍ）名师精品课程　电话：４００－６８８５－３６５ 为功，在物化中常遇到有：体积功、电功、表面功。 特点：功也是一过程量，它不是体系的状态函数（即体系并不包含功），即对始、终态相同的变化过 程，途径不同，功值不同。因此，功不是体系能量的形式，而是能量传递或转化的一种宏观方式。 注意： ４．热力学能 ａ．热力学能是体系内部一切形式的能量的总和，包括组成体系所有粒子的各种运动能及相互作 用能，即包括：分子的平动能，转动能，分子中原子的振动能，原子内电子与核，电子与电子，核与核之 间的作用能，以及体系内分子间的相互作用的位能等。 ｂ．热力学能是状态函数，也即，体系的状态一定时，热力学能有一单确定值，即热力学能是单值函 数。体系状态发生变化时，其热力学能的改变值只决定于体系的初、终态，与变化的途径无关。即体 系由不同途径从始至终，其热力学能改变值相同。 ５．热力学第一定律 （１）热力学第一定律的数学表达式 对封闭体系，其热力学能的变化都是由于体系与环境之间有热和功传递的结果。用数学式表 示为： ΔＵ＝Ｑ＋Ｗ 此式为热一律的数学表达式。上式中：体系吸热Ｑ为正值，放热为负值。体系对环境作功，Ｗ为 负值，反之为正。对一微小变化，热一律表示为： ｄＵ＝ Ｑ＋ Ｗ，ｄＵ＝ Ｑ＋ Ｗｅ＋ Ｗｆ δ δ δ δ δ 由上面两式可得出如下结论： ａ．体系由始态变到终态，所经历途径不同，Ｑ、Ｗ都不同，但Ｑ＋Ｗ值却是相同的，与途径无关，因 为 Ｕ＝Ｑ＋Ｗ。而 Ｕ与途径无关。对封闭体系，算出过程的Ｑ、Ｗ，可求出体系的 Ｕ。 Δ Δ Δ ｂ．对于隔离体系，Ｑ＝０，Ｗ ＝０，则 Ｕ＝０。即隔离（孤立）体系的热力学能是不变的，即热力