分子氧氧化环己烯反应机理探讨.pdfVIP

分子氧氧化环 己烯反应机理探讨 李晓东 ，一，朱元成 一，潘素娟 ，一，王长青 ， (1．甘肃省高校分子材料结构设计与功能省级重点实验室，甘肃 天水 741001；2．天水师范学院生命科学与化学学院，甘肃 天水 741001) 摘要：以分子氧为氧源，金属配合物催化氧化环己烯。反应过程以自由基反应机理为主，在环己烯分子的C=C键和烯丙基碳 原子上进行反应，主要产物为2一环己烯一1一过氧化氢 (I)、2一环己烯一1一酮 (Ⅱ)、2一环己烯一1一醇 (Ⅲ)和环己烯环氧化物 (1V)。当反应时间延长 ，可引发 Ⅱ和Ⅲ型产物及2一环己烯一l一氧 自由基 8键断裂的分解反应，生成一系列链状产物。探讨 了分 子氧氧化环己烯反应的机理 ，并对该研究领域的前景进行了展望。 关键词：分子氧；环己烯 ；催化氧化；自由基；反应机理 中图分类号：0624 文献标志码：A 文章编号：1005—8141(2011)04—0289—03 M echanism ofQ l切IyzedOxidationofCyclohexenewithMolecularOxygen U Xiao—dong ，ZHUYuan—cheng ，PANSu—juan ，WANGChang—cling (1．KeyLaboratoryforNewMoleculeMaterialDesignandFunctionofGansu，Tianshui741001，China； 2．CollegeofLifeSciencenadChemistry，TianshuiNormalUniversity，Tianshni741001，China) Abstract：Itwasoxidationofcyclohexenewithmolecularoxygeninpresenceofmetalcoordinationcompounds．Theresultsshowedthatthemain activereactioncenterapp~rde OnfheC=Cbondnadallyliecarbonofcyclohexene．Themechanism ofcatalyzedoxidafloracyclohexenewithmolecu— laroxygene~denedethathtemainreactionwasfleeradicalchainprocess．Fourmainproductswere2一cyclohexen一1一ylhydropemxide(I)，2一 cyelohexen一1一one(Ⅱ)，2一cyclohexen一1一ol(Ⅲ)nadeydohexheneoxide(Ⅳ)．Whenreactiontimewasprolongde，htedceomposereactionof Ⅱ，Ⅲ nad2一cyclohexen一1—0]dereadial口bondseissionbroughtforth，amountofoxidationderivativeproductswereconleintobeing．Possible mechanismsforcatalyticoxiadtionofcyclohexenewithmolceularoxygenwerereview，aswellasapersperetiveofhtedevelopmentinthepaper． Keywords：molec~aroxygen；cyclohexene；catalyticoxiadtion；freeradical；meclmnism 分子氧在化学工业 中发挥着重要作用…1，目前人 要发生在 C=C双键和烯丙基碳原子两个活泼位置。 类 已成功利用分子氧在烷烃、烯烃和芳香烃的部分氧 反应初期生成产物主要 以I、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ型产物为主。 化等领域 ’3J。利用分子氧氧化环己烯是将一些金属 当反应时间延长后，Ⅱ和Ⅲ型产物可发生氧化分解反 配合物[5J或金属盐类 【，]作为催化剂活化分子氧后将 应而得到2一己烯二酸(V)、6一醛基 己酸(Ⅵ)、6一羟 氧原子插人到环己烯分子中来实现的_7j。氧化产物主