温碳热还原法合成Li3V2PO43及其电化学性能.pdfVIP

第37卷 第9期 稀有金属材料与工程 V01．37，No．9 2008钲 9月 RAREMETALMATERIA【，SANDENGINEERING 2008 September 钟胜奎1，一，尹周澜1，刘洁群1,2陈启元1 (1．中南大学，湖南长沙410083) (2．桂林工学院，广西桂林541004) 摘 Li3V2(PO。)3。考察了不同合成温度、时间对产物晶形结构、形貌和电化学性能的影响。结果表明，当合成温度和时间分 别为550℃和12 C充放电，首次 h时，所合成的“3V2(P04)3样品属于纯的单斜晶系，且颗粒分布均匀。该样品以0．2 放电容量为130 mAh·g一，循环30次后容量为124mAh·g～。 关键词：锂离子电池； 正极材料；Li3V2(P04)3；低温碳热还原法 中图法分类号：TM912．9 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2008)09．1652．04 锂离子二次电池是20世纪90年代开发的一种新 h形成红色的过 10％的H202(A．R．grate)，搅拌反应4 型二次电池。因其能量密度高、循环寿命长、工作电 钒酸(HVO。)溶液，反应产生大量的热和气体；由于过 压高等优点而成为化学电源的研究热点。目前，商业 钒酸不稳定，在室温下会慢慢分解释放氧气，在室温 化的锂离子电池其正极材料主要采用层状结构的 下将过钒酸溶液静置4 LiC002。但钻的价格过高、资源有限，使锂离子电池凝胶。以上发生的主要化学反应可表示为： 的应用受到限制，因此研究和开发一种价格低廉的正 V20s+2H202=2HV04+H20 极材料成为锂离子电池进一步发展和大规模应用的关 键。自从1997年Goodenpugh等研究发现橄榄石结构 的LiFeP04具有可逆的充放电性能以来【l】，锂过渡金 h后 属的磷酸盐作为锂离子电池的正极材料就引起了人们 再真空干燥即可得到前驱体。然后将前驱体在550℃ 的广泛关注[2胡。近来。J．Barker等[7,81将这些研究推广烧结12 h即可合成出Li3V2(P04)3样品。 到Li3M2(P04)3(M=V、Fe)等一系列磷酸盐材料的研 究，在这些材料中，Li3V2(P04)3由于具有较高的容量 和良好的电化学循环性能而引起人们的注意[．71。目前 片，真空烘干后制成正极片。以锂片为负极，1mol／L 文献报道Li3V2604)3作为锂离子二次电池正极材料 的合成方法主要是采用H2还原法【8】和高温碳热还原 法【9，101，由于H2在工业生产中会带来很多麻烦，高温 碳热还原法需要的烧结温度较高，难以得到粒度较小 且分布均匀、电化学性能好的样品颗粒。因此，本研 v范围内进行充放电试验。 究探索出采用低温碳热还原法合成Li3V2(P04)3样品。 2结果与讨论 与传统的高温碳热还原法相比，低温碳热还原法由于 烧结温度较低，可以得到粒度较小且比较均匀的 2．1 烧结温度对Li3V2(P04)3晶体结构的影响 图1为不同烧结温度保温12 L