用于酯化反应的堇青石担载固体酸催化剂的制备工艺探索.pdfVIP

第 8 卷第 1 期 过 程 工 程 学 报 Vol.8 No.1 2008 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2008 用于酯化反应的堇青石担载固体酸催化剂的制备工艺探索 张 琦， 王铁军， 吴创之， 马隆龙 ( 中国科学院广州能源研究所，中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室，广东 广州 510640) 摘 要：以堇青石为载体担载固体酸催化剂活性组分，以乙酸与乙醇合成乙酸乙酯的反应为模型反应，考察多种制备 条件对堇青石担载固体酸催化剂酯化活性的影响，筛选最佳制备工艺. 结果表明，固体酸颗粒悬浊液性质均一、稳定， 浸渍液中添加γ-Al O 或聚乙二醇会阻碍催化剂表面活性的发挥. 以悬浊液为浸渍液，1 mol/L H SO 溶液达 50%(ϕ) 的 2 3 2 4 工艺条件下，堇青石担载固体酸催化剂酯化活性最高. 堇青石表面担载的固体酸是酯化活性中心，全回流反应 100 min ，乙酸的转化率达到 79.2%，二次利用时转化率为一次转化率的 95.6%. 堇青石担载固体酸催化剂制备工艺的平行 性和稳定性较好，催化剂外形规整，孔道均匀整齐，在保持高活性的同时，达到催化剂成型和提高酯化催化剂经济性 的目的. 关键词：固体酸；堇青石；催化酯化；制备工艺；浸渍法 中图分类号：O643 ；TK6 文献标识码：A 文章编号：1009−6 06X(2008)01−0192−05 1 前 言 低的热膨胀系数，被广泛用作催化剂载体. 前期对固体 酸催化活性的研究[7−9]表明，SO 2−/SiO −TiO 具有高效 传统酯化产业中采用的催化剂多为浓硫酸，由于硫 4 2 2 酸同时具有氧化、磺化、脱水和异构化作用，导致反应 催化酯化活性，并利用其对生物油进行改质提升，取得 产物复杂、难分离；同时液体酸对设备要求高，会对环 了一定的效果. 本工作利用蜂窝状整体式催化剂堇青石 境造成严重的污染. 国内外对替代浓硫酸作催化剂的研 为载体担载固体酸催化剂，探索最佳的制备工艺，降低 究主要集中于无污染、易分离回收的固体酸催化剂的开 催化剂成本，在保证催化剂的高酯化活性有利于固体酸 发，已做了大量工作. 在合成棕榈酸甲酯的过程中， 催化剂工业化应用的同时，为生物油催化酯化改质提升 Sridarala 等[1]发现四方晶氧化锆和无定型的氧化钨表现 的工业化应用打下基础. 了最高的酯化活性. 在邻苯二甲酸酐与 2-辛醇和癸二酸 2 实 验 与乙醇的酯化反应中，Moghaddam 等[2]发现固体酸催化 剂分别使反应在20 和 80 min 迅速达到平衡. 王绍艳等[3] 2.1 试剂与仪器 采用固体超强酸 SO 2−/Fe O 优化反应条件，合成乙酸 实验用钛酸四正丁酯[Ti(OC H ) ] 由常州新华活性 4 2 3