电化学分析方法在元素形态分析中的应用.pdfVIP

( ) 第 32 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　评述与进展 第 4 期 　　　　 　　　　　　　 　　　　　　 　　　　　 2004 年 4 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 541～545 电化学分析方法在元素形态分析中的应用 孙　微　王　磊　李一峻　何锡文 ( 南开大学化学系 ,天津 300071) 摘　要 　对电分析方法在常见元素形态分析中的应用进行了评述 ,并展望了电分析技术在形态分析中的应 用前景。引用文献 83 篇。 关键词 　形态分析 , 电分析,评述 1 　引　　言 影响人类与环境质量的许多有益和有害元素 ,其物化性质、毒性、生物效应以及在环境中的迁移都 依赖于它们实际存在的价态、络合态及含量。元素的不同形态具有不同的毒性、化学特性和生理功 能1 ,因此分析研究元素的不同化学形态 ,获得元素不同形态及其含量的信息显得至关重要。 元素形态分析要求分析方法的选择性好 ,灵敏度高 ,在取样和分析过程中不改变元素的原有形态。 目前报道的主要形态分析方法有光谱法、色谱法、多种技术联用及电分析法。近年来文献报道较多的多 种技术联用在复杂体系元素的形态分析方面发挥了重要作用2 。但尚存在没有公认的最佳接口;缺乏 标准和参考物 ;整个形态分析过程中样品的完整性始终遭到一定程度的破坏等不利因素。而电化学分 析方法则具有仪器设备简单、灵敏度高、易于自动化 ;不用进行试样形态分离即可测元素总量又可进行 元素形态分析 ;可设计成很小的固体电极、消耗样品量少、破坏性小等特点。特别适用于连续、自动和实 时分析 ,在仪器微型化方面也具有很大的优势。因此 , 电化学分析法在元素的形态分析研究中正发挥着 越来越大的作用。 2 　电化学方法 用于元素形态分析的电化学方法主要有极谱法 、循环伏安法、溶出伏安法、离子选择性电极电位分 析及流动注射进样结合电分析检测。溶出伏安法具有灵敏度高、选择性好和工作电极多样化的优点 ,适 于痕量金属的形态分析 ,是近年来发展最快的方法。对海水中微量金属形态分析的研究集中在氧化还 原形态分析、有机的络合金属部分和自然络合有机配体金属浓度3 。其原理是在某一电位下富集金属 络合物于电极表面 ,然后进行阴极或阳极的溶出 ,依据溶出峰的电流大小与金属离子浓度变化的线性关 系进行分析4 。离子选择性电极电位分析法利用专用指示电极把被测物的浓度变为电极电位值 ,再按 能斯特方程计算被测物的量 ,其使用仪器简单 ,便于连续的自动化测定。 5 Haro 等 提出新的金属形态分析模式 ,在稳定和不稳定络合体系中利用化学平衡获取稳定和不稳 定的络合参数 ,达到测定稳定络合物总浓度和粗略估计稳定络合物常数的目的。Filella 等6 基于标准 直流极谱和脉冲极谱概念 ,讨论模拟它们的最佳数值 ,构想出金属络合物的动力学表达式 ,并应用逆脉 冲极谱图7 直接计算 ,得到数字模拟假想极谱图。在此法基础上 ,Town 等8 使用阳极溶出伏安法测定 9 腐殖质金属离子络合参数 ,并具体应用于 Cu 和 Pb 的络合作用研究。Correia 等 研究了有沉淀颗粒 存在情况下阳极溶出伏安法测试微电极用于痕量金属化学形态的实用性。 3 　电分析方法测定元素形态分布 3 . 1 　铝 铝的毒性与其存在形态密切相关 ,在实际溶液中铝的形态复杂且随 pH 变化而不同10 。经典极谱 收稿 接受 　　 分 析 化 学 第 32 卷 54