对羟基苯甲醛的溴化和甲氧基取代反应液的高效液相色谱分析法.pdfVIP

对羟基苯甲醛的溴化及甲氧基取代 反应液的高效液相色谱分析法 魏东炜 孙爱侠 井 欣 耿安利 天（津大学石化开发中心 天津 300072） 提要 应用高效液相色谱技术，在正相硅胶柱上对对羟基苯甲醛溴化及甲氧基取代反应液进行内标法定性定 量分析。流动相采用含1％冰醋酸的二氯甲烷，内标物采用对硝基苯酚，紫外检测波长为270nm。 关键词 对羟基苯甲醛，香兰素，高效液相色谱，反应监测 内市售产品天（津市化学试剂一厂）；丁香醛和对羟 1 前言 基苯甲醛均为进口试剂S（igmaChemicalCo.。二氯 由对羟基苯甲醛经溴化及甲氧基取代反应制备 甲烷和冰醋酸均为分析纯市售试剂，经Waters溶剂 广谱型香料香兰素，在我国有非常良好的开发前 过滤成套元件处理后，作为流动相溶剂使用。 景[1]。据实践，合成工艺中存在的主要物质有：原料 2.4实验结果 对羟基苯甲醛；目的产物香兰素，即4-羟基-3-甲氧 上述色谱条件能对香兰素、对羟基苯甲醛、一溴 基苯甲醛；中间产物一溴代物，即3-溴-4-羟基苯甲 代物、二溴代物和丁香醛及内标物对硝基苯酚进行 醛；中间副产物二溴代物，即3,5-二溴-4-羟基苯甲 良好分离，见色谱图1。 醛；副产物丁香醛，即3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛。 本文针对工艺中各组分特点，摸索出一个流量梯度 液相色谱分析法，实现了在正相硅胶色谱柱上用内 标法定量，一次同时测定工艺中不同阶段各组分的 含量。方法快速、简便，重复性好。 2 实验部分 2.1仪器及条件 美国Waters810系统高效液相色谱仪，配有双 W510泵，W486可调波长紫外检测器，U6K手动进 样器，810色谱工作站。 色谱柱：8×100mmNova-Pak硅胶 4（m）径向 为了检验分析方法的准确程度，配制了两个已 加压柱W（aters；流动相：1%体（积百分数）冰醋酸 知含量的全组分试样，在实验分析条件下进行了定 二氯甲烷溶液，流量梯度洗脱：0～10min为1.2mL/ 量测定，见表 1。 min，其后1min内升至2.2mL/min，并保持6min，之 后恢复至初始流量；进样量5L 检测波长270nm。 3 结果与讨论 2.2 定量方法 以对硝基苯酚 天（津市化学试剂一厂产品，再经 3.1洗脱剂的选择 醇水混合溶剂精制）作内标物，进行内标法定量。 本试验在一溴物的分析样品中，含有大量过量 2.3 试剂 的未反应原料单质溴，而一溴物与单质溴在许多溶 标样：3-溴-4-羟基苯甲醛和3,5-二溴-4-羟基苯 剂介质 如（水、四氢呋喃、醇类等）中会迅速发生进一 甲醛合成后，经液相色谱分离制备得到；香兰素为国 步反应，生成其它的溴化物。在多次试验后发现用二 本文收稿日期：1993年12月13日 氯甲烷、三氯甲烷等作介质时，室温下一溴物与溴基 3.2 调节剂的选择和控制 本上不反应，考虑分离效果，选择二氯甲烷为流动 测定的各种组分均为酚类化合物，具有一定的 相，色谱柱定为正相硅胶柱。 弱酸电离性能，以二氯甲烷作淋洗剂时拖尾严重，使 表1准确度验证试验 分离效果极差。经大量实验证明，须加入适量的调节 剂冰醋酸，才能得到满意的分析结果。当控制冰醋酸