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2012四川省高二化学:2.4《化学反应进行的方向》课件1(人教版选修四).ppt
第四节 化学反应进行的方向 一、自发过程与自发反应 1.自发过程 含义 在一定条件下,不用借助于外力就可以自动进行的过程 特点 (1)体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量) (2)在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向 提示 自发过程包含物理变化和化学变化 2.自发反应 在给定的一组条件下,可以自发地进行到显著程度的反应。 【问题探究】 “自发反应一定能自动进行,而非自发反应一定不能发生”,这句话对吗? 答案:不对。某些自发反应需要在一定条件下才能进行。例如甲烷的燃烧,需要点燃或加热才能反应。某些非自发反应具备了一定条件也能发生。例如石灰石分解为CaO和CO2的反应为非自发反应,但在高温条件下就可以发生。 二、化学反应进行方向的判据 1.焓判据 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向,因此可用焓变来判断反应进行的方向。 2.熵判据 (1)熵 用来度量体系混乱程度的物理量。熵值越大,混乱程度越大。符号为S。单位为J·mol—1·K—1。 (2)熵值大小的比较 同一种物质不同状态时熵值大小为 S(g)>S(l)>S(s)。 (3)熵增原理 在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号ΔS)大于零。 (4)熵判据 体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。 3.复合判据 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑焓判据和熵判据的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。 判断化学反应进行方向的依据 1.焓判据:化学反应能否自发进行与吸热、放热的关系 经验表明,不用借助于外力就可以自动进行的自发过程的共同特点是:体系趋向于从高能态转变为低能态,此类反应往往表现为对外释放热量,即ΔH<0。因此人们提出用焓变来判断反应进行的方向,这就是焓判据。 (1)多数放热反应是自发进行的,例如燃烧 H2(g)+ O2(g)==H2O(l) ΔH=—286 kJ/mol, 中和反应:NaOH(aq)+HCl(aq)== NaCl(aq)+H2O(l) ΔH=—57.3 kJ/mol (2)有些吸热反应(ΔH>0)也是自发的。例如 (NH4)2CO3(s)==NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ/mol 综上所述,焓判据有缺陷,只是判断反应方向的一个参考依据。 2.熵判据:熵变与反应方向的关系 科学家用熵(符号S)来量度混乱(或无序)的程度。同一种物质,气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小。体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,化学反应也如此。即自发反应往往是熵增加(ΔS>0)的反应,这就是熵判据。 (1)许多熵增的反应是自发的。例如固+固 气 2KClO3 2KCl+3O2↑;固+液 气: CaCO3+2HCl==CaCl2+H2O+CO2↑等。 (2)有些熵减的反应也可以自发进行。例如 Ca(OH)2(aq)+CO2(g)==CaCO3(s)+H2O(l) 综上所述,单独使用熵判据也是不全面的。 3.综合判据:ΔG=ΔH—tΔS 体系的自由能变化(符号为ΔG,单位为kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,可用作化学反应自发进行的判据,ΔG=ΔH—TΔS。 (1)当ΔH<0,ΔS>0时,反应自发进行。 (2)当ΔH>0,ΔS<0时,反应不能自发进行。 (3)当ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时,反应是否自发进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高温时熵变影响为主。 【例题】 汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是:2NO(g)+2CO(g)==N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是( ) A.该反应是熵增大的反应 B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂 C.该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率 D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应 解析:只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行。因反应是气体物质的量减小的反应,故熵减小。因熵减小不利于反应自发,故自发进行的原因是反应放热。 答案:C。 【跟踪训练】 下列说法正确的是( B ) A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行 B.NH4HCO3(s)==NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ/mol,能自发
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