金刚石分类与红外特征峰的关系研究.pdfVIP

金刚石分类与红外特征峰的关系研究 武改朝，余晓艳 中国地质大学珠宝学院，北京（100083 ） E-mail ：wu.g.c@126.com 摘 要：本文主要结合学者们历来对金刚石的分类，通过研究金刚石分类与红外特征峰的关 系，对天然金刚石和合成金刚石在红外光谱下的各类特征峰进行总结。 关键词：金刚石，红外光谱，特征峰 1. 前言 7 金刚石的空间群为 Fd3m-Oh ，Z=8 ，根据群论分析可知，它具有三重简并光性模式， -1 为拉曼活性，其本征峰为 1332cm 。因为金刚石晶体结构为典型共价键，没有偶极距，因此 不具红外活性。但因其含有杂质离子和结构缺位，这使它又有了红外活性。由此可利用红外 [1] 光谱将金刚石分类 。 前人最早就是根据金刚石红外光谱的不同将金刚石分成Ⅰ型和Ⅱ型的[2] 。1959 年，Kaiser 等利用质谱法和红外光谱法发现氮是Ⅰ型金刚石中的主要杂质[3]，金刚石中氮的含量、存在 形式及其在红外光谱中的差异，成为金刚石分类的基础[4] 。通常认为氮能以单个原子(顺磁 氮或孤氮) 、成对的氮原子、四个氮原子团等形式取代金刚石中的碳，并将金刚石中这些不 -1 同形态的氮与金刚石的红外光谱 1000-1500cm 谱区的吸收联系起来将金刚石分为Ⅰb 、 -1 -1 ⅠaA、ⅠaB 型等。顺磁氮或孤氮的主要吸收峰在 1130cm 和 1342cm ，对氮的主要吸收峰 -1 -1 -1[5，6] 在 1282cm ,四氮或片氮的吸收峰在 1172 cm 和 1370cm 。 迄今研究认为[7]，氮以 6 种形式存在于金刚石的晶格中:①孤 N 中心(单原子 N) ；②A 中 心(双原子 N) ；③N3 中心(三原子 N) ；④B 中心(集合体 N ，4-9 个 N 原子和一个结构空位， 或称 B1 中心) ；⑤片晶 N ；⑥孔隙 N 。孔隙氮与位错环相伴生,无特征的光学吸收。根据杂 质聚集状态将钻石划分为 6 个基本类型:I-aA 型、I-aB 型、I-aAB 型、I-b 型、Ⅱ-a 型、Ⅱ-b [8] 型，Ⅱ型金刚石不含氮，Ⅱ-b 型含硼 。 2. 天然金刚石 2.1 一般金刚石 2.1.1 具有标型特征的峰 由于金刚石晶格中杂质氮的进入，则在7µm-10µm 区域内出现红外吸收，表现在红外光 -1 -1 [9] 谱图上为 1430cm -1000cm 之间的附加吸收峰或杂质峰 。依氮存在的形式分为以下几组 峰值: 1282cm-1 吸收峰 主要为双原子氮（A 中心），以该峰为主的吸收线系称A 吸收线系，ⅠaA 型。 1175cm-1 吸收峰 -1 氮呈聚合形式，主要为集合体氮 （四个氮吸收峰，B 中心），B1 吸收线系，可见 1175 cm 的, ⅠaB 型。 - 1 -