锂离子电池Sn薄膜电极厚度对其电化学性能的影响.pdfVIP

第39卷 第 3期 稀有金属材料与工程 V_01．39．NO．3 20l0年 3月 RAREMETALMATERIALSAND ENG1NEERING M arch2O1O 锂离子电池Sn薄膜 电极厚度对其 电化学性能的影响 李昌明1,2 赵灵智 。，刘志平 ，张仁元 2，李伟善3 尹荔松 ，胡社军 ， (1．五邑大学 ，广东 江 门 529020) (2．广东工业大学，广东 广州 510090) (3．华南师范大学，广东 广州 510631) 摘 要：用 电沉积方法在铜集流体上分别制备出不同厚度 (2，O．5，0．25，0．12 m)的锡薄膜 电极。用扫描电镜观察其 表面形貌、以充放 电实验 比较其性能。结果表明，减小 sn薄膜厚度可改善 电极的循环性能，但首次容量损失也增大。 O．5gm厚的 sn薄膜具有最高的放 电容量和较好 的循环稳定性；其首次放 电比容量为 749mAh／g，40次循环时放 电比容 量仍保持 578mAh／g。 关键词：锡薄膜；厚度；锂离子 电池；负极材料 中图法分类号：TM910：TG146．14 文献标识码：A 文章编号：1002—185X(2010)03—0507—04 目前商品化的锂离子电池负极材料采用的是碳材 材料制成薄膜层，将有可能获得循环性能优 良的锂离 料，包括石墨、软碳和硬碳…。但是碳材料的储锂能 子 电池负极材料，本研究探讨 sn薄膜电极厚度对其电 力较低 (理论 比容量 372mAh／g)，限制了锂离子电池 化学性能的影响。 容量的提高。时代的发展需要更高容量的便携式移动 1 实 验 电源，为解决负极材料容量低的问题 ，人们把 目标转 向高容量的金属材料 (如 Sn、Si、Sb等) 【4】。对 sn 实验 以铜箔为基体 ，用 电沉积方法制备 Sn薄膜电 负极材料的研究发现，材料在充放电过程中，由于锂 极，在氟硼酸盐镀锡液中，以纯度为 99．9％的锡板为 离子的嵌入和脱出产生膨胀和收缩，电极承受 巨大的 阳极，以铜箔为阴极，在 自制的电镀槽中通过恒电流 体积变化，结构崩溃而失效。在研 究中提出两种办法 电沉积锡。电流密度 由赫尔槽实验确定，本电沉积实 来解决这一 问题：一是采用氧化物作为前驱体 ，在充 验保持 电流密度不变，通过控制 电沉积的时间得到不 放电过程中氧化物首先发生还原分解反应，形成纳米 同厚度的沉积层，将得到不同厚度 的Sn镀件制备成 电 尺度的活性锡 ，并高度分散在无定形 LizO介质中，从 极 ，测试它们的电化学性能。SEM分析在 JSM．6380LA 而抑制体积变化 5【】，有效地提高循环性 。但是采用氧 型扫描电镜上进行。 化物作为电极材料，会 因还原分解反应而带来的不可 将电沉积得到的镀锡片裁取 10mm 的电极片， 逆容量损失较大 6【】。另一种办法是采用活性 ／非活性复 干燥后放在干燥皿中备用，锡的质量 由电感耦合等离 合材料体系。非活性材料起到分散，缓冲介质的作用， 子体发射光谱 (ICP)确认。电池装配在充满氩气 的超 减小电极的体积膨胀，提高电极的循环稳定性 。已经 级净化手套箱 中完成，以金属锂为对电极组装成 2016 报道的包括 Sn／Cut、Sn／SbE引、Sn／Ni[]等 。但是非活 扣式电池 ，以聚丙烯微孔膜 (Celgard2400)为隔膜， 性物质的加入，降低活性物质的质量 ，是 以牺牲电极 含 1molL·～LiPF6的EC(碳酸乙烯酯)+DEC (碳酸二 的比容量为代价来提高循环性能的。Dahn_】ol研究组提 乙酯)+EMC (碳酸甲乙酯