电负性和原子价层轨道能.pdfVIP

http :www. hxtb. org 　　　　　　　　　　化学通报 　2005 年 第 7 期 5·55 · 电负性与原子价层轨道能 喻典 (重庆师范大学化学学院　重庆　400047) 摘 　要 　用密度泛函理论论证了原子价层轨道能与元素电负性之间的密切关系 ,说明如何用原子 价层轨道能对元素电负性的概念进行解释 ,从而使周期表中元素电负性更容易被理解和计算。 关键词 　电负性 　原子价层轨道能 　密度泛函理论 Electronegativities and Energy of Valence Orbits of Atom Yu Dian ( ) College of Chemistry ,Chongqing Normal University , Chongqing 400047 Abstract 　A close relationship between energy of valence orbit of atom and electronegativity is demonstrated by density functional theory. It is shown how the electronegativities for every element can be derived from energy of valence orbit of atom. This leads to a new set of electronegativities for every element in the periodic table that can be easily calculated and understood. Key words 　Electronegativity , Energy of valence orbits of atom , Density functional theory [1 ] 由于元素电负性的值只能间接计算,不能直接测量 , 自鲍林 提出元素电负性概念以来 ,化学 家们从不同角度出发 ,提出了多种标度元素电负性的方法[1～7 ] ,其中以原子价层轨道能[5 ,6 ] 所标度 的元素电负性 ,物理意义明确 ,所用参数从光谱实验获得、较为准确 ,取得了较为理想的效果。例 如 ,Allen[5 ] 用基态原子价层轨道能的平均值标度周期表中主族元素的电负性 : n E + n E s s p p X SPEC = - n + n s p 该标度赋予电负性能量的物理意义 ,其值从光谱实验测得[8 ]