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煤化工反应单元.ppt
第六章 煤化工反应单元工艺 第一节、煤的干馏 第二节、煤炭气化 第三节、煤制油技术 第四节、煤基化工产品 第五节、煤炭多联产技术 中国是世界上煤炭资源较丰富的国家之一,煤炭储 远大于石油、天然气储量。截止2003年底,中国已探 明保有煤炭储量为l.066×1012 t,占化石能源资源总量 的90%以上,2006年中国煤炭产量达23.80亿t,居世 界首位。 煤炭直接燃烧排放到大气的粉尘及SO2分别占全国 总排放量的 50%和 80%以上。 发展以煤化工为核心的洁净煤技术,是解决中国能 源和环境问题的有效途径。 煤化工是以煤为原料,经化学加工实现煤炭高效洁净综合利用的工业。 煤化工反应单元主要包括煤的干馏、气化、液化,以及焦油加工,炭素材料,电石乙炔化工、煤基甲醇制烯烃、煤气化联合循环发电和多联产等。 煤的干馏的主要产品有气态(煤气) 、液态(焦油)和固态(半焦或焦炭)等。 煤的干馏过程中涉及到煤炭低温干馏、煤炭高温干馏——炼焦、焦化产品的回收和加工等单元工艺。 煤炭气化的主要有效成分包括一氧化碳、氢气和甲烷等 。 煤炭气化过程中涉及到移动床煤气化、碎煤流化床气化 、煤的气流床气化 。其他方法包括:熔融床煤气化、煤的催化气、煤的加氢气化、煤的地下气化等单元工艺。 煤制油(煤炭液化 )的主要产品是将煤中有机质大分子转化为中等分子的液态产物 。 其生产工艺包括:煤炭直接加氢液化与煤炭间接液化二种不同的工艺单元。 煤基化工产品包括煤制炭素制品、电石生产、褐煤蜡生产、煤基甲醇制烯烃技术等工艺单元。 煤炭多联产技术包括煤气化联合循环发电、 煤气化-液体产品-制氢-发电 第一节 煤的干馏 煤的干馏是煤在隔绝空气条件下加热至较高温度时,所发生的一系列物理变化和化学反应的复杂过程,称为煤的热解,或称热分解和干馏。 迄今为止煤加工的主要工艺仍是热加工,煤炼焦工业就是典型的例子。 研究煤的热解对热加工技术有直接的指导作用 煤炭热分解 指煤在加热过程中发生的 变化。 可见煤热解过程大致可分为三个阶段: 第一阶段(室温~300 ℃):煤的外形无变化 第二阶段(300~600 ℃):煤粘结成半焦 第三阶段(600~1000 ℃) :形成焦炭 煤热解的影响因素 煤的煤化程度 随煤化程度增加,热解开始温度逐渐升高 加热终温 随最终温度的升高,焦炭和焦油产率下降,煤气产率增加,但煤气热值降低 升温速率 升温速率对煤的粘结性有明显的影响,可增加煤气与焦油的产率 热解压力 液体产物数量及停留时间随压力增加而增加 热解气氛 氢气下热解的气态和液态产物总量比常压下高得多 煤炭低温干馏 主要指煤在终温500~700 ℃的干馏过程。 适合于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤,如褐煤或高挥发分烟煤。中国这类煤储量丰富,目前主要用于直接燃烧,若能通过低温干馏回收煤气与焦油,可使煤得到更有效的综合利用。 低温干馏的产品性质 半焦的反应性与比电阻比高温焦高得多,而且煤的变质程度越低,其反应性和比电阻越高。半焦的高比电阻特性,使它成为铁合金生产的优良原料。半焦硫含量比原煤低,反应性高,燃点低(250 ℃左右)是优质的燃料,也适合用于制造活性炭,炭分子筛和还原剂,或气化制氢等。 煤低温干馏工艺 低温干馏的方法和类型很多: 按加热方式有外热式、内热式和内外热结合式; 按煤料的形态有块煤、型煤与粉煤三种; 按供热介质不同又有气体热载体和固体热载体两种; 按煤的运动状态又分为固定床、移动床、流化床和气流床等。 (1)连续式外热立式炉 常来制取城市煤气的伍德炉示意图。烟煤连续地由炭化室顶部的辅助煤箱加入炭化室,生成的热半焦排入底部的排料箱,炭化过程中底部通入水蒸气冷却半焦,并生成部分水煤气,水煤气与干馏气由上升管引出。炭化室全长为2080 mm,伍德炉的每个干馏室处理煤约8 t/d。加热煤气是用自产半焦在炉侧发生炉产生的发生炉煤气。 (2)连续式内热立式炉 德国开发的 Lurgi低温干馏炉如图所示。煤在炉中不断下行,热气流逆向通入进行加热。粉状褐煤和烟煤需预先压块。 煤在炉内移动过程分成三段:干燥段、干馏段和焦炭冷却段,故又名
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