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环化复习资料 第一部分 填空、选择 一 大气中重要自由基来源 自由基在其电子壳层的外层有一个不成对的电子，因而有很高的活性，具有强氧化作用。大气中存在的重要自由基有HO、HO2、R（烷基）、RO（烷氧基）和RO2（过氧烷基） 等。其中以 HO 和 HO2 更为重要。 HO 和HO2 浓度分布 A、 HO 最高浓度出现在热带 B、 两个半球之间HO 分布不对称 C、 光化学生成产率白天高于夜间，峰值出现在阳光最强时，夏季高于冬季 HO 和HO2 来源 A、HO来源 清洁大气：O3 的光解是清洁大气中HO的重要来源 O3 + hv → O + O2 O + H2O → 2HO 污染大气，如存在HNO2，H2O2 HNO2 + hv → HO + NO（HNO2 的光离解是大气中HO的重要来源） H2O2 + hv → 2HO B，HO2 来源 主要来自醛类的光解，尤其是甲醛的光解 H2CO + hv → H + HCO H + O2 + M → HO2 + M HCO + O2 → HO2 + CO 只要有 H 和 HCO 存在，均可与 O2 反应生成 HO2 亚硝酸酯和 H2O2 光解 CH3ONO + hv → CH3O + NO CH3O +O2 → HO2 + H2CO H2O2 + hv → 2HO HO + H2O2 → H2O + HO2 若有CO存在，则： HO + CO → CO2 + H H + O2 → HO2 3，R 、RO 、RO2来源 A、 R 来源：大气中存在最多的烷基是甲基，它的主要来源是 乙醛和丙酮的光解。 CH3CHO + hv → CH3 + HCO CH3COCH3 + hv → CH3 + CH3CO O 和 HO 与烃类发生 H 摘除反应，也可生成烷基自由基 。 RH + O → R + HO RH + OH → R + H2O B、RO 来源：甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯光解。 CH3ONO + hv → CH3O + NO CH3ONO2 + hv → CH3O + NO2 C、RO2 来源：烷基与 O2 结合。 R + O2 → RO2 二 光化学烟雾 NO → NO2 （氧化型）痛痛病是由镉中毒引起的 三 修复技术 1　微生物作用 （一）、微生物对重金属的吸附积累 微生物细胞内及细胞壁上很多成分(如多聚磷酸盐、含硫蛋白质等)与金属有很强的亲和力; 微生物还可释放一些基质到胞外与金属结合，降低金属的流动性; 另外一些微生物的分泌物，可使金属生成沉淀，如产生H2S的细菌可使很多重金属发生沉淀。 （二）、改变金属的价态，使其固定于土壤 土壤中还原态砷(Ⅲ)比氧化态砷(Ⅴ)易溶4～10倍，毒性也强。通过微生物作用将砷(Ⅲ)氧化，整个生态风险将降低。 （三）、甲基化和脱甲基化 硒（Se）通过甲基化作用可降低毒性。 汞（Hg）通过脱甲基化，形成毒性较低的无机汞，在经进一步还原形成元素汞，脱离土壤体系。 植物修复技术 植物修复技术优点2、对环境基本上没有破坏3、不需要废物处置场所4、具有很高的公众接受性5、避免了挖掘和运输6、具有同时处理多种不同类型有害废物的能力 植物修复技术缺点 植被的形成受环境毒性的限制2、吸收到植物叶中的污染物会随着落叶再次释放到环境中去3、会提高某些污染物的溶解度4、可能会进入食物链而对生态系统产生负面影响5、比别的技术花费更长的时间 植物去除金属主要通过植物萃取技术和植物固定化技术。 对植物修复技术研究中，对根际的研究必不可少。由植物根、土壤微生物以及土壤所构成的根际环境，其pH、Eh、根系分泌物及微生物、酶活性、养分状况等，均与周围土体不同。 植物耐受重金属毒害的机制 包括：细胞壁钝化、跨膜运输减少、主动外排、区域化分布、螯合、合成逆境蛋白。 其中最主要、最普遍的机制是通过诱导金属配位体的合成。 植物体内存在多种金属配位