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膜反应与膜反应器.doc
膜反应与膜反应器
陈冬冬 612081701025
1、膜及无机膜简介
膜是能起分隔和透过双重作用的一道障碍物。膜的最大特点是它的渗透选择性, 能够选择性地透过混合物中的一些组分, 或者至少是改变流体的组成。渗透的驱动力可以是压力, 浓度或电势差。自从六十年代膜分离技术工业化以来, 膜在海水淡化, 食品加工, 气体分离, 采矿,电镀, 纸浆工业废水处理, 碳氢化合物分离及生化等重要过程中一直担当主角。膜分离技术与其它工艺相比, 拥有许多优点。它一般不涉及相变, 节省能量, 具有高分离性能等。随着膜技术的不断开拓与发展, 人们发现在许多科学技术领域, 膜的应用都有很大的潜在市场。
有机膜的热稳定性, 化学稳定性和刚性的不足限制了它在苛刻条件下的应用
无机膜除了可以如前所述用于纯粹的分离以外, 还可以与催化反应结合起来, 组成催化无机膜反应器。这是一个新的研究领域, 已经引起很多研究者的兴趣。膜反应器是反应—分离一体化的新型反应器,由于它具有比常规反应器高得多的生产效率,所以自它出现以来就受到技术界高度重视,并被认为是常规反应器最有希望的换代技术
图1 几种类型的膜反应器示意图
无机催化膜是由一薄层的中孔或微孔无机膜材料负载在大孔无机材料基质膜上所组成。薄的膜或同时兼有催化活性和选择渗透性,或是无选择渗透性的扩散载体。
IMPBR(Inert Membrane Packed Bed Reactor)膜无催化活性而有选择渗透性,催化剂填充在反应器中,反应在催化剂—侧进行。
CMR(Catalytic Membrane Reactor)膜不仅具有催化活性,而且具有选择渗透性,反应区在膜内。
PBCMR(Packed Bed Catalytic Membrane Reactor)在CMR反应器中装载催化剂,以进一步增加膜反应器的催化活性。
CNIVIR(Catalytic Nonpermseleetive Membrahe Reactor)膜仅作为催化活性组分的载体,无选择渗透性。反应物或产物之一的渗透可通过调节物料速率和压力来控制。
ISMR(Inert Semi—permeable Membrane Reactor)膜的半渗透性是基于离子或电子的传导,为反应透过而不是反应物分子单纯透过。一般固体氧化物电解质膜,对氧是半渗透性的,但对别的气体分子则是不穿透的。它们可用于电化学反应器中,膜为电解质而电极为催化剂。
2.1 无机膜反应器的作用
目前,文献报道的无机膜催化反应器的应用主要有以下几类:
使用非选择性渗透膜控制需要严格化学气量比进料的快速气相催化反应。
使用非选择渗透性膜反应器加速多相反应器中易挥发反应物的总反应速率。
使用选择渗透性膜改变化学平衡,从而获得较高的单程转化率,且化学平衡的改变可在苛刻的反应温度和压力下进行。随着反应和渗透的同时进行,产物的分离能在反应器单元中完成,以降低下游产物分离的负荷。
在选择(半)渗透性膜反应器中,提高不可逆复杂反应体系(平行反应和连串反应)中目的产物的选择性和收率。
此外,无机膜反应器还具有以下优越性:(a) 可利用无机膜的隔离作用,使易燃易爆的反应物在 膜两侧分开进料,以避免反应物预混以及副反应的 发生,从而大大提高体系的安全性;(b)利用致密无机膜(Pd和Pd合金膜、固体电解质膜等)的特殊氢、氧传递,既能使氢气、氧气活化成原子态或离子态,同时又能做到控制性供给,提高部分氧化、部分加氢反应的选择性;(c)利用多孔无机膜(Al203、多孔玻璃膜等)中膜厚的可控制性,有效控制反应物在膜内停留时间分布和浓度梯度,从而能有效地控制反应物与膜孔内催化剂活性位的
接触时间.控制反应的选择性。
3. 结语
无机膜反应器可适用于众多反应,尤其是高温气相反应。然而,到目前为止,文献报道的工作大多数仅限于实验探索阶段,实现工业化的报道较少。但随着膜材料的不断开发,膜反应器设计和操作方面各种问题的不断解决,无机膜反应器可望广泛应用于工业化。在今后一段时期内,无机膜及无机膜反府的研究仍将是一个研究的热点,特别是在以下几个方面需要进一步深入研究,使无机膜反应器系统技术
在更广泛的工业领域中得到应用。
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