裂解进样装置.docVIP

裂解进样装置 裂解器是一种气相色谱附件，它可使不挥发的样品迅速裂解成小分子碎片，然后引入气相色谱仅中分离并鉴定，得到样品的裂解色谱图，也叫裂解指纹图，从裂解谱图上可以推断样品的组成，也可得到许多有关结构和物理化学方面的数据。因此.裂解色谱法（简称PGC）在有机化学、物理化学、环境化学、生物科学等各个领域都得到了有效的应用。而最主要的应用是对子各种高聚物材料(塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂及复合材料等)的组成和结构的分析，以及对于高分予的某些物理化学性质方面的研究。 一、裂解色谱法 将样品放在仔细选择并很好控制的条件下加热，使之迅速裂解成可挥发的小分子。并且直接用气相色谱的方法分离和鉴定这些裂解碎片。最后从裂片谱图的特性来推断样品的组成、结构和性质的分析方法，即为裂解色谱法。其流程如图8-10所示。由于裂解是一种化学反应过程，因此裂解色潜是分析和研究高分子的化学方法之一。它与红外光谱，核磁共振等物理方法在原理上有很大区别。 它具有如下特点： （1）高分子是不能挥发的，但通过裂解器可以将它们裂解成小分子，而用气相色谱方法进行分析。而且，可同样显示出气相色谱之快速、灵敬和高分辨效能等优点。因此，裂解色谱方法对于组成相似的高分子或同类高分予之微细结构差别。以及样品中的少量组份的分析，反映比较灵敏。容易在谱图上找到相应的特征峰。若实验条件选择恰当，则所得色图通常可减少象红外光谱上不可避免的谱带干扰，从而减少了谱图解析和数据处理的困淮。 （2）对于各种物理状态的祥品，无论粘液状，粉末状或薄膜、纤维、弹性体等各种高分子材料，均能进行分折。而材料中若存在无机填料和少量小分子添加剂时，不必象红外光谱分析那样需要事先将样品分离和提纯，可以直接进样。需要的样品量比较小（μg-mg级），也是它的特点。 （3）裂解色谱方法所需仪器设备简单，价格低廉，因此易于普及推广。目前我国生产的实脸室色谱仪均可配带裂解器这一附件。 裂解色谱方法也有一些局限性，例如： （1）由于裂解反应十分复杂，影响裂解反应的因素多，要精确的按设定条件控制裂解反应在技术上尚有一定的困难。实验结果受仪器(主要是裂解方式和裂解器结构〕和操作条件的影响颇大，定量分析时尤其如此。 （2）裂解谱图与样品的组成和结构之问的关系比较复杂。它们的对应性远非物理方法那么明确。通过它要想快得较多的高分子组成和结构资料，除了必须仔细选排和控制各项实验条件以外，还应对全部或部分裂解碎片峰一一予以鉴定， 由此可见，应用裂解色谱分析和研究高分子时，根据其特点，充公发挥它的长处，避免它的短处，才能得到较佳的效果。 二、裂解装置 这里指的是直接在气相色谱系统上裂解样品的装置，常包括迸洋器、裂解室和载气气路。样品在这里首先发生裂解，同时裂解产物需迅速送至色谱柱。对它的技术要求如下： （1）有足够的温度调节范围，并可方便的控制和测量温度； （2）使样品达到指定裂解温度的时间尽量的缩短； （3）裂解碎片在生成之后应尽最使其保持稳定，将二次反应减至最小程度； （4）裂解室环境〔材料)不致引起催化作用； （5）裂解室及连接部位之容积要小，以尽量保持色谱系统的柱效，还要注意连接部位的加热，防止裂解后的样品冷凝。 目前，常用的裂解装置有以下几种： 1.热丝裂解器（内热式） 这是出现最，又最简单的裂解器。它的结构原理可如图8-11所示。它用一个很小的电热线圈作为发热元件，并使样品附着在线圈上。接通电源，热丝被定时控制加热至所需温度。样品立即被分解并随载气导入色谱系统。发热材料可用铂、镍铬丝、亦可制成箔、带和皿状。加热电源应稳定，可调的交、直流电均可，对于可溶性样品，宜用热丝沾取样品溶液，涂渍成均匀的膜。这样裂解，效果较好。对于不溶性样品，虽可直接把它沾在丝上，但样品受热不均匀，溅射较多，二次反应较严重。 这种裂解器结构简单，操作方便，死体积不大。但升温速度慢，裂解温度不易测量。热丝多次使用后会逐渐老化，影响重现性。 2.管式炉裂解器(外热式) 用外部加热管状裂解室的办法来获得裂解环境，即称管式炉裂解法。显然，它是属于连续加热的方式。样品可放在盛样小舟内，当管式炉温达到平衡后，将小舟送至裂解室固定位置上进行裂解。它的结构原理图如图8-12所示。 裂解室为内径ф5mm石英管。裂解室前面的阀可保证级气流不受进样和更换祥品的影响。管式炉的温度则由热电偶作测温元件的可控硅温度控制器控制。温度调节范围从室温-800℃（最高900℃）±1.5℃。样品的裂解温度可由支持白金舟的一对热电偶（焊接在舟底部）既测量又控制。 管式炉出现较旱，然而迄今仍为常用的一种裂解器。它的优点如下：（1）裂解温度易测定和控制，（2）可用于不溶性、不熔性祥品，且样品和残渣量可测定;(3)用石英管所作成的裂解室可以消除可能有的金属催化作用引起的分解。它的