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褐煤脱水改质技术 中国褐煤资源十分丰富，主要分布在东北、内蒙和西南地区，多属老年褐煤，占全国煤炭总储量的13％左右。在中国目前已探明的褐煤保有储量中，以内蒙古东北地区最多，约占全国褐煤保有储量的3／4；以云南省为主的西南地区的褐煤储量约占全国的1／5。中国褐煤资源的特点是：埋藏浅、煤层厚、储量大，多适合于露天开采。213O6年全国生产褐煤10511多万t，占全国原煤产量4．51％ 。褐煤是泥炭沉积后经脱水、压实转变为有机生物岩的初期产物，外表呈褐色或暗褐色，真密度在1．10～1．40 g／era。之间。如图1所示，褐煤是由芳环组成并由盐桥、脂肪链等连接起来的大分子网络结构化合物。褐煤煤化程度浅，孔隙多，灰分高，机械强度低，热稳定性差，热值低；含氧量较高，一般为15％ ～30％ ；水分含量高，全水分一般可达20％ ～50％ 。褐煤中的水分按存在形式可分为结合水(包括结晶水和吸附水)、毛细水(内在水分)和外表水(外在水分)3类。其中内在水分吸附在褐煤内部的毛细孔隙内，在常温下不易脱除，只有加热到一定温度时才能逸出，因此，褐煤的空干基水分可达10％～20％。褐煤化学反应性好，易氧化，易自燃，易风化粉碎，难以洗选与储存，不宜远距离运输。以上这些缺陷导致褐煤资源的利用受到限制由于中国褐煤大多高灰、高水分，不利于长途运输与长时间储存，因此，中国的褐煤资源主要用于坑171发电_1]。由于褐煤水分高，直接燃烧发电，火焰温度低，燃尽困难，热效率低。澳大利亚、美国、德国、波兰等国家为了提高电厂效率，均进行了褐煤干燥的研究 一、褐煤干燥过程分析 褐煤成煤时期短，孔隙极为发达，这些孔隙多为一端封闭、一端开放的狭长裂口型，表面和内部遍布着有机质、矿物质，具有很强的吸附水分能力 J。因此，褐煤是具有不同孔径分布的多孑L固态物质。另一方面，褐煤孔隙表面含有丰富的强亲水含氧官能团，从而使褐煤的含水量高于烟煤和无烟煤。褐煤中大量的含氧官能团使褐煤具有胶质体特征，表现为褐煤失去水分时，孔隙尺寸减小、数目减少引起体积发生收缩；吸收水分时，体积重新发生膨胀。在干燥过程中，褐煤含有的自由水首先蒸发，褐煤体积收缩，孔隙尺寸减小，毛细管作用增强，水的蒸发速率受毛细管孔张力的影响逐渐减小。脱水过程在更微小的孔隙结构中进行。水通过氢键在孔表面与含氧官能团形成水分子簇状结构，随后这些簇状结构相连接形成单层或多层水分子膜。由于存在氢键作用，这部分水比毛细管孔中的水更难蒸发脱除，其蒸发过程受脱附／吸附作用控制，干燥速率继续减小，直到为零，达到此温度对应的“干燥状态”，这一阶段脱除的是物理吸附和化学吸附的水分。李东涛等 发现，在温度低于80℃时，主要脱除的是煤中的自由水和与煤形成弱氢键的水，而高于80℃后则主要脱除的是与煤表面形成强氢键的水。Miura等 认为，煤中的水分在140℃时已经完全脱除，超过该温度的产物水应当归为热解产生的水分，即140℃时的煤可以定义为干煤状态，此时煤中仍存在的水分已成为煤大分子结构的一部分。 二、干燥技术 （1）、非蒸发脱水提质技术 褐煤的提质是指褐煤在高温下经脱水和热分解作用后转化成具有烟煤性质的提质煤。褐煤脱水过程除脱去部分水分外，也伴随着褐煤的内部组成和结构的变化。提质后的褐煤将更有利于利用、运输和贮存。 大量毛细水的存在是褐煤区别于烟煤的特征之一，也是褐煤难以脱水的主要原因，其脱除难易取决于孔结构的发育程度和状态。非蒸发脱水法借鉴煤炭在自然界的高温高压炭化变质过程，仅用数分钟的时间而不是数万年的地质年代将褐煤转化成高阶煤。该过程是在一定温度和压力隔绝空气的条件下，改变褐煤的物理和化学结构，脱除部分含氧官能团，并使褐煤含水量下降，褐煤本身亲水性下降，疏水性增强。经过处理，使得褐煤收缩变得更加致密。脱水过程中不需水的蒸发潜热，褐煤不会自燃。利用该原理进行褐煤改质的代表工艺包括热水干燥、高温高压蒸汽干燥和热油干燥L8-9 J。热水干燥技术和高温高压蒸汽干燥系统系统复杂、经济性不佳，耗水量大，水回收投资大。 （2）、机械热压成型提质技术 褐煤在一定的压力(13～25 MPa)和一定温度(150～200 oC)下的机械热压成型过程中，经过高压或剪切等物理作用，使其凝胶结构及孔隙系统受到不可逆的破坏，并使水分在不蒸发的情况下得以从褐煤中去除，因而从本质上改变了煤样的煤阶，煤化度也随之提高 J。这种方法的最大特点是避免了蒸发干燥法中褐煤与水或氧气的反应，对一些水分较高的褐煤较为经济。但是系统复杂，挤压过程能耗较高；挤压出来的水需要特殊处理 。。。 热解提质技术 热值13.39～16.74 MJ／kg的褐煤热解改质后可得到热值在24．28 MJ／kg以上半焦，可用作电厂燃料。国内外典型的褐煤热解工艺包括德国的L—R工艺、澳大利亚的流化床快速热解工艺