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工业原料丙烯的制取 [摘要]随着聚丙烯等下游产品需求的快速增长,以及以乙烷为原料的新建乙烯生产装置比例的增加,丙烯资源供应逐渐呈现出紧张态势。相应地,以丙烯为目的产物的生产技术研究越来越活跃,丙烯生产技术已成为当前炼油和化工重点研究方向之一。丙烯是规模仅次于乙烯的最重要的基本有机原料之一。2002年全球丙烯产量为56950 kt。到2010年需求量可望达到88000 kt。据统计，2002年世界丙烯消费量约为57040 kt[1]，1996－2002年的年均增长率达6%左右。美国、西欧和亚洲的消费量分别为26%、25%、35%，亚洲主要消费国家/地区为日本、韩国、中国、印度和中国台湾省，丙烯消费量占全球的近30%。2003年我国丙烯产量5930 kt，丙烯消费量约6160 kt，市场处于供不应求的状况。到2010年我国炼油能力达300 Mt/a以上，乙烯8000～10000 kt/a，则丙烯生产能力有可能达到约8300 kt/a，需求量将达9500 kt，不足部分将有赖于多产烯烃的流化床催化裂化（FCC）工艺、烯烃裂解和歧化技术等多产丙烯技术加以弥补。3 d3 n. H w. s% N#[关键词]丙烯丙烯的制取主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷以及异丙醇等是仅次于乙烯的重要石油化工原料。其它理化性质：丙烯除了在烯键上起反应外，还可在甲基上起反应。丙烯在酸性催化剂[1] (硫酸、无水氢氟酸等)存在下聚合，生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物，可用作高辛烷值燃料。在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯。丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶。丙烯与硫酸起加成反应，生成异丙基硫酸，后者水解生成异丙醇：丙烯与氯和水起加成反应，生成1-氯-2-丙醇，后者与碱反应生成环氧丙烷，加水生成丙二醇：丙烯在酸性催化剂存在下与苯反应，生成异丙苯 C6H5CH（CH3)2，它是合成苯酚和丙酮的原料。丙烯在酸性催化剂（硫酸、氢氟酸等）存在下，可与异丁烷发生烃基化反应，生成的支链烷烃可用作高辛烷值燃料。丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应，生成丙烯腈，它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。丙烯在高温下氯化，生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl，它是合成甘油的原料。目前增产丙烯的化学工艺研究主要集中在4个方面一是改进FCC等炼油工艺挖掘现有装置潜力增产丙烯的FCC装置升级技术二是充分利用炼油及乙烯裂解副产的C4-8等资源转化为乙烯、丙烯的低碳烯烃裂解技术、烯烃歧化技术三是丙烷脱氢工艺四是以天然气、煤等为原料生产乙烯、丙烯的甲醇制烯烃工艺等丙烯的生产与其他化学品不同，往往以联产品或副产品得到。目前全球丙烯大约有67%来自蒸汽裂解制乙烯的联产，30%来自炼厂（主要是FCC装置）副产，还有3%来自丙烷脱氢和烯烃歧化。由于聚丙烯等丙烯衍生物产品的需求强劲，传统的乙烯联产和炼厂回收丙烯方法显然难以满足日益增长的丙烯需求。 2.1增产丙烯的FCC工艺技术 近年来，丙烯需求增速一直高于乙烯。石脑油裂解联产乙烯和丙烯，典型比例为丙烯乙烯为0.651，缺额主要由炼油厂FCC补充。未来丙烯需求增长速度预计快于供应，据Nexant公司分析，2003～2006年计划新增的乙烯装置中有25%以上基于乙烷，乙烷裂解装置联产丙烯很少。其他各种技术将有助于补充丙烯需求，包括FCC、丙烷脱氢、易位转化和甲醇制烯烃。现有丙烯生产总量中，约67%来自蒸汽裂解，约30%来自FCC（1998年时为25%），其余主要来自丙烷脱氢。2003年全球丙烯市场需求约为5600万～5800万t并以每年超过5%的速度增长，到2010年需求将达到8100万t。2003年乙烯销售量约为9300万～9700万t，年增长率为5%。预计未来丙烯生产增长主要来自FCC，美国从FCC增产丙烯的潜力较大，美国拥有世界FCC能力的40%，现有近1/3的装置回收丙烯。　　采用择形分子筛催化剂和助剂可提高丙烯产率，UOP公司开发的PetroFCC工艺可使FCC丙烯-丙烷馏分产率从6%～8%增加到约25%，该工艺使FCC在更为苛刻的条件下操作，通过循环更多的催化剂，而不影响热平衡。PetroFCC工艺在系统热平衡情况下分出循环催化剂，以增大催化剂与油气的接触。关键部件是一种称之为RxCat的设备，它将仍有活性的“废催化剂”循环返回至提升管，这样可灵活改变催化剂负载量并优化生产烯烃或汽油的反应条件。RxCat是PetroFCC工艺最重要的部件，从FCC增产丙烯-丙烷产率也取决于其他因素，如丙烯回收单元和湿气压缩机的能力，以及适当的催化剂和助剂的应用，后者用于改造，可大大提高丙烯产量，产率可达25%。使用RxCat工艺的第一套工业化改造装置于2004年8月投用。Superflex工艺也属催化裂化技术，它采用流化提升管型