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化学键的本质是怎样被揭示的.pdf
自 然 杂 志 3 1 卷 1 期 自然科学史
化学键的本质是怎样被揭示的
向义和
教授 ,清华大学物理系 , 北京 100084
关键词 价键理论 量子共振 电子对键 四面体构型 杂化轨道
文章介绍了鲍林价键理论的思想起源和形成过程 :接受路易斯的化学键电子理论; 吸取海森伯的量子共振概念;
得到海特勒和伦敦对氢分子结构近似处理的启发; 从而完善了价键理论 , 提出了电子对键的六条规则; 解决了碳原子
四面体构型的问题 , 建立了杂化轨道理论 。
20 世纪 20 年代末至 30 年代中是量子力学和化学 为极性的和非极性的两类 。他认为在极性分子中, 电子
结合的初期 , 其发展状况及特点可通过考察化学键理论 被微弱的力束缚着 , 以致于它们可以离开在原子中原来
中价键理论的形成而得到初步的了解 。近代价键理论 的位置移动到另一个原子中去 , 使这个分子被分离成带
是在价键电子理论的基础上发展起来的。价键理论的 正电和带负电的两部分 , 于是在分子中产生一个电偶极
(
主要创立者美 国化学家鲍林 L i nus Pauli n g 190 1 . 2 — 矩 。在非极性分子中, 属于单个原子的电子被强力束缚
1994 . 8) 一开始就力图将量子力学和化学结构问题紧密 着 , 不能移动到远离它们的正常位置[2 ] 。这两类化合物
( )
结合 , 用了德国物理学家海森伯 Heisen b er g 在研究氦 分别对应于两种类型的化学键 , 即离子键和共价键 。离
( )
原子问题时引进的量子共振概念 , 用了海特勒 Heit l er 子键是由电荷相反的离子通过其过剩 电荷的静电引力
( )
和伦敦 L on d on 在研究氢分子时所使用的近似解法 , 从 所形成的。金属元素的原子易于失去其外层电子 , 而非
而阐明了电子在化学键生成过程中的具体成键作用 , 揭 金属元素的原子则倾向于加上额外的电子; 通过这种方
示了化学键的本质 , 为近代结构化学的建立作出了重要 式就可形成稳定的正离子和负离子 , 而且在它们相互接
的贡献 。1954 年 11 月鲍林获得了诺贝尔化学奖 , 在谈 近以形成稳定的分子时, 基本上仍能保持着各 自的电子
到他自己的贡献时, 他说 : “我本人的最主要成果是在 结构 。按照路易斯的理论 , 共价键可以看成是在两个键
192 8 年到 1932 年间获得的, 其中涉及到化学键的本质 合原子间共有一对 电子所形成的。他说 : “所有原子核
和分子结构基本原理的揭示 。”本文将依据原始文献来 都是互相排斥的, 分子是靠电子对把化合物中的原子连
探讨鲍林价键理论的思想起源及其形成过程 。 接在一起 。”他解释说 : “每一个电子对有一个把它们拉
在一起的趋向, 这或许是磁力 , 或许是其他的力 。”他认
为电子对形成了一个稳定的基团[2 ] 。
1 接受化学键的电子理论
在路易斯的电子式中, 元素的符号表示原子实 , 它
鲍林 190 1 年出生于美国俄勒冈州波特兰市, 16 岁 是由原子核和价电子层以外的内层电子所组成; 点则用
时就进入了俄勒 冈农学院化学系读书 。由于他学习优 来表示价电子层上的电子 。路易斯说 : “为了用符号表
秀 , 成
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