实验14 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定.doc

实验14 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 一、目的要求 1.了解用电导法测定反应速率常数的方法 2.了解二级反应的特点，学会用图解计算法求二级反应的速率常数。 3.了解反应活化能的测定方法。 4.掌握测量原理和电导仪使用方法。 二、原理 乙酸乙酯皂化反应是二级反应，反应式为： 实验时反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同的初始浓度，设在时间时生成物的浓度为，则该反应的动力学方程为： （14-1） 积分（14-1）式得： （14-2） 由式（14-2）可知，初始浓度是已知的，只要由实验测得不同时的值，就可以算出不同时刻时的值，如果值为常数，就可以证明该反应是二级反应，或者用对作图，若为直线，也就证明是二级反应，并可从斜率求出值。 不同时刻生成物的浓度可用化学分析法测定（例如用标准酸滴定反应液中OH—的浓度），也可以用物理分析法测定（如测量电导），本实验用电导法测定。用电导法测定值的根据是：因为反应体系是在稀释的水溶液中进行，可以认为CH2COONa是全部电离的，参加导电的离子有Na+、OH—和CH3COO—，而Na+在反应前后浓度不变，OH—的电导率 CH3COO—电导率，随着反应的进行，OH—离子的浓度不断减少，CH3COO—离子浓度不断增加，体系的电导率不断下降。 显然体系的电导率值的减少量和CH2COONa的浓度增大成正比，即： 时， （14-3） 时， (14-4) 上式中：为起始时体系的电导率；为时的电导率；为反应终了时的电导率；是与温度、溶剂、电解质NaOH及NaAc的性质有关的比例常数。 将（14-3）、（14-4）式代入（14-2）式中得 （14-5） 将（14-5）式重排得： 因此只要测出及一组值后，用对作图应为一直线，斜率=，则反应速率。 三、仪器和试剂 恒温槽1套；电导池一只；DDS-11A型电导率仪1台；停表1只；0.0200NaOH（新配制）；0.0200CH3COOC2H5（新配制）。 四、实验步骤 1.调节恒温水槽温度于25℃ 2.了解电导率仪测量原理 图 14-1 电导率仪测量原理图 电导率仪的工作原理如图14-1所示，由图得出： （14-6） 式中：为液体电阻，即两个被玻璃电极固定的平行铂电极间溶液的电阻；为电导池常数（在本仪器中也称电极常数，）； 为分压电阻。由于,因此 （14-7） 由（14-7）式可见，当为常数时，则与成正比。所以，通过测量的大小，也就测量出了液体电导率的大小。为降低极化作用造成的附加误差，测量信号采用交流电。 3.电导率仪使用方法 （1）打开电源开关前，观察表针是否指零，如不指零，可调整表头上的螺丝，使表针指零。 （2）此仪器可以采用交流电源供电，也可采用外接直流电源供电（15v），在使用交流电源供电时，仪器侧面的“交流、直流”拨动开关置于交流，表示交流电源已输入，指示灯应亮。预热数分钟（待指针完全稳定下来为止）。 （3）电极的配用及电极常数的调节：当被测溶液的电导率值不同时，应配用不同型号的电极。当被测溶液的电导率低于10时，使用DJS-1型光亮铂电极（因为很大，流过电导池的电流很小，极化现象也小）。被测溶液的电导率在10至104范围内时，使用DJS-1型铂黑电极；当被测溶液的电导率大于104时，则选用DJS-10型铂黑电极（因为此时DJS-1型电极测不出）。 应当注意，当使用DJS-1型光亮铂电极或使用DJS-1型铂黑电极时，都必须使电极常数调节器的指示值与配套电极的实际电极常数值相对应，如配套电极常数为0.95，则把电极常数调节器调节在0.95的位置。以次类推。 当被测溶液的电导率大于10-2时，则用DJS-10型铂黑电极，应把电极常数调节器调节在所配套的电极常数1/10位置上。例如：电极常数为9.8应把电极常数调节在0.98位置上，然后将测得的读数乘以10，才为被策溶液的电导率。 （4）“高周”、“低周”的选择：当被测溶液的电导率小于或等于300时，选用“低周”，这时将按键按下，按纽呈现红色；当被测溶液的电导率大于或等于300时，则选用“高周”，此时按键开关按纽弹出，按纽呈现黑色。 （5）如果在测量时，预先不知道被测溶液电导率的大小，应先把量程开关置于最大电导率测量档，然后逐渐下降，以防止表针打弯。 （6）校正 a. 根据被测溶液的电导率范围选择相应的电极