06对映异购.ppt

如果在任何一端或两端的碳原子上连有相同的取代基，这些化合物都具有对称面，因此不具旋光性。 二、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 在联苯分子中，两个苯环可以围绕中间单键旋转，如果在苯环中的邻位上即2，2’，6，6’位置上引入体积相当大的取代基（-NO2，-COOH等），则两个苯环饶单键旋转就要受到阻碍，以至它们不能处在同一平面上，而必须互成一定的角度。 * * 第 六 章 对 映 异 构 教 学 要 求： 1、理解对映体、非对映体、外（内）消旋体的概念，掌握含手性碳化合物的构型表示（Fischer 投影式）与标记（R/S），次序规则； 2、掌握分子手性的判别、分子对称因素与手性； 3、掌握亲电加成反应、游离基取代反应的立体化学特征； 4、理解物质的旋光性、外消旋体拆分，掌握环状化合物的对映异构。 重点：手性碳化合物的构型表示（Fischer 投影式）与标记（R/S）、亲电加成反应、游离基取代反应的立体化学特征。 难点：构型表示与标记 同分异构 构造异构：碳链异构、官能团异构、 位置异构、互变异构 立体异构 构型异构：顺反异构、对映异构 构象异构： 构型（configuration)：在具有一定构造的分子中，原 子在空间的排列方式不同。 环烷烃的顺反异构：假定环中碳原子在一个平面上，以环平面为参考平面，两取代基在同一边的叫顺式（cis-)，否则叫反式（trans-)。 緖 言 6.1 旋光性 平面偏振光（偏光） 偏振光：只在一个平面内振动的光。 旋光性：使偏光振动平面发生改变（偏转）的性质。可通过旋光仪检测。 旋光性质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右旋体。 2. 旋光物质和比旋光度 旋光度：α表示。其值为检偏器刻度盘上的读数，与c,γ,t, l, 溶剂均有关 旋光方向： 右旋为“+”， 左旋为“-” 比旋光度： = *注意： （1）一般用钠灯（D）作光源，λ=589.3nm，t=20oC（2）C：g/100ml l：dm （3）溶液一般为稀溶液，否则测出的α值不准（刻度 盘可旋转n周） （4）若溶液不是水，则要在后面标出溶液及相应浓度（5）α可在手册中查到，故可用该公式来计算稀溶液的浓度或验纯，也可用同一条件下测得的稀溶液的α值来测量旋光性的大小。 一、对映异构现象的发现 1848年巴斯德[L.Pasteur (1822-1895)]在研究酒石酸钠铵的晶体时，发现无旋光性的酒石酸钠铵是两种互为镜象不同的晶体的混合物 。 1874年随着碳原子四面体学说的提出，Van‘t Hoff指出，如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四个基团在碳原子周围可以有两种不同的排列形式，即两种不同的四面体空间构型。它们互为镜像，和左右手之间的关系一样，外形相似但不能重合。这种与四个不同的原子或原子团相连的碳原子称为不对称碳原子(手性C原子）。通常用“*”号标出 6.2 对映异构现象与分子结构的关系 二、手性和对称因素 1. 手性、手性分子 手性（手征、手征性）：实物与镜像不能重叠的特征（chirality). 手性分子：具有手性的分子称为手性分子（chiral molecules) 对映异构现象：构造式相同的两个分子，其结构不同，呈实物与镜像的关系，二者不能重叠，一个左旋，一个右旋，其α值相等，方向相反。 对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像，且不能重叠的关系，则两者都是手性分子且互为对映异构体 2、分子的对称因素 物质具有手性就有旋光性和对映异构现象 ， 要判断某物质分子是否具有手性，必须研究分子的对称性质 。分子中常见的几种对称因素： （1）对称面（σ）： 假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是分子的对称面（σ）。分子中有对称面，它和它的镜象就能够重合，分子就没有手性，是非手性分子（Achiral molecule），因而它没有对映异构体和旋光性。 （2）对称中心（i） ??? 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，两端有相同的原子，则点P称为分子的对称中心（用i表示）。如：