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第五章 对映异构 第一节? 物质的旋光性 第二节? 对映异构现象与分子结构的关系 第三节? 含一个手性碳原子化合物的对映异构 第四节? 含两个手性碳原子化合物的对映异构 第五节? 构型的 R、S 命名规则 第六节? 环状化合物的立体异构 第七节? 不含手性碳原子化合物的对映异构 第八节? 外消旋体的拆分 第九节? 亲电加成反应的立体化学 第一节 物质的旋光性 一、平面偏振光和旋光性 光波的特点： ① 振动方向与前进方向垂直； ② 在垂直于前进方向的任何可能的平面上振动。 Nicol棱晶：只允许与晶轴平行的平面上振动的光线透过。 这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光或简称偏振光。（图） 使偏光振动平面旋转的物质——旋光性物质（光学活性物质）图 使偏光向右旋——右旋体“+” 使偏光向左旋——左旋体“-” 例：肌肉乳酸 +3.8° 发酵乳酸 -3.8° 二、旋光仪和比旋光度 1. 旋光仪的工作原理 2. 比旋光度 1mL含1克旋光性物质浓度的溶液，放在1dm（10cm）长的盛液管中测得的旋光度——比旋光度 比旋光度： 第二节 对映异构现象与分子结构的关系 一、对映异构现象的发现 1.巴斯德的发现 （图） ?2.不对称碳原子 —— 一个碳原子上连有四个不同基团。 ? 特点： ?1）四个基团在不对称碳原子周围有两种排列形式，即两种空间构型； 2）两种构型互为镜象，外型相似但不能重叠 二、手性 1.手性—— 物质分子与其镜象相似而不重合的特征。 手性分子：具有手性的分子 手性中心： 三、对称因素和手性分子判据 1.对称因素 ???◎ 对称面σ：可把分子分割成两部分的平面，一部分正好是另一部分的镜象，这个平面称为对称面。 （图） 例1：1，1-二氯乙烷 ◎对称中心 i：分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点P称为对称中心。 （图） ???例： ◎对称轴 Cn：穿过分子画一直线，分子以它为轴旋转360°/n 后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线为分子的n重对称轴。 ??? Cn：? = 360°/旋转角度 例（E）-1，2-二氯乙烯 （图）；苯（图） 环丁烷? ? 反-1，2-二氯环丙烷???（图3）? 2. 手性判据 凡是在结构上具有对称面或对称中心的物质，不具有手性，无旋光性。反之有手性。 ??? 判断下列分子是否有手性： 第三节? 含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、对映体 ??? 含一个手性碳化合物，物质与其镜象不能重合，互为对映体。 （图） 二、外消旋体 左旋体和右旋体的等量混合物。（±）- ??外消旋体的特点： ? 1）物性与相应的左旋体或右旋体有差异； 2）化性基本相同； ? 2）没有旋光性； ? 3）发挥其所含左旋体和右旋体的相应生理作用。 三、构型表示方法 ??1.费歇尔（Fischer）投影式 投影规则：横前竖后 、碳链竖立 注意： ?1）Fischer式不能离开纸面翻转； ???? 沿纸面旋转180°，构型不变；旋转90°，得到对映体； 2）Fischer式中，固定一个基团，另外三个基团顺时针或逆时针调换位置，构型不变； ?3）Fischer式中，任意两个基团互换位置，得到对映体 2.费歇尔投影式与其他构型式的转换碳原子在后,站在对面观察 （1）楔型式 写出下列有机物的费歇尔投影式 （3）锯架式 （4）纽曼式 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不相同手性碳原子的化合物 1.光学异构体数目： 二、含两个相同手性碳原子的化合物 1.光学异构体数目： 2.内消旋体 特点： 1）分子有对称面，没有旋光活性； 2）是纯物质； 注意：内消旋体与外消旋体比较 第五节 构型的R，S命名原则 一、命名原则： 1. C*的四个基团按“次序规则”从大至小排列：a ＞b ＞ c ＞ d； 2. 最小基团离视线最远处； 3. a→b→c 顺时针排列为 R型 a→b→c 逆时针排列为 S型 要求： 1. 判断分子是否有手性； 2. 熟练掌握各种构型式中手性碳原子的R,S标定，并找出规律和简便方法； 3. 判断用不同构型表示式所表示的分子是否相同、对映、非对映、内消旋等。 第六节 环状化合物的立体异构 一、顺反异构 不含手性碳原子化合物的对映异构体 一、丙二烯型 二、联苯型化合物 苯环上无取代基、有小取代基或苯环上有两个相同基团时，分子有对称面，无手性 三、含有其他手性中心的化合物 外消旋体的拆分 将外消旋体的两个对映体分开使之成为纯净的左旋体或右消旋体。 1