07对映异构.ppt

本章重点讲授： 1.物质的旋光性——理解 2.手性与对称因素——理解 3.含一个手性碳的化合物的对映异构—掌握 4.含两个手性碳的化合物的对映异构—掌握 5.不含手性碳的化合物的对映异构—理解 6.旋光异构体的性质——理解 7.1、物质的旋光性 7.2 手性与对称因素 7.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 7.6 旋光异构体的性质 本章小结 1、对映异构体的命名：R、S的判断规则 2、化合物手性的判断：通过有没有对称面或对称中心 3、含两个手性碳化合物的旋光异构：含两个不同和相同手性碳化合物的构型判断、外消旋体和内消旋体的概念 直接根据Fischer投影式命名的简便方法介绍： COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 CH2Cl H HOCH2 Cl HOCH2 Cl H CH2Cl 中 大 小 最小基在横键上，纸面走向与实际走向相反. 中 大 小 最小基在竖键上，纸面走向与实际走向相同. S-2,3-二氯丙醇 R-2,3-二氯丙醇 R-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？ 7.3.2 对映异构体构型的命名 2、构型的D/L命名法 选择甘油醛作为标准，并人为地规定它的构型。 规则：在严格的Fischer投影式中，C*上取代基处于右侧为D-构型；处于左侧为L-构型。 D/L 法和 R/S 有必然联系吗？ COOH COOH H NH2 H NH2 CH3 CH2SH D-，R- D-，S- D/L 法和 R/S 是两种不同的构型表示方法，二者间无直接逻辑联系，D和R以及L和S有时一致，有时不一致。 7.3.2 对映异构体构型的命名 7.3.3 含一个手性碳原子的分子 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。 左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。 对 映 体 外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。 无旋光性。 外消旋体用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。 7.4 含两个手性碳原子的分子的旋光异构 7.4.1 含两个不同手性碳原子的分子 [a]D +7.1° [a]D -7.1° [a]D +9.3° [a]D -9.3° (2S,3S) (2R,3R) (2R,3S) (2S,3R) 光活异构体数目 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与镜影关系的立体异构体。 光活异构体数目 = 2n ; (n=不同手性碳原子数) 外消旋体数目= 2n-1 7.4.2 含两个相同手性碳原子的分子 2R,3S 2S,3R 2R,3R 2S,3S 内消旋体 对映体 非对映体 内消旋体：对映体分子中存在对称因素，没有旋光性的分子。用符号“meso”表示。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 内消旋体不能分离成光活性化合物。 讨论：指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。 7.5 不含手性碳原子的光活性异构体 7.5.1. 丙二烯型分子 中心碳原子两个 ? 键平面正交, 两端碳原子上四个基团，两两处于互为垂直的平面 当A≠B ，分子有手性 7.5.2. 联苯型分子 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 6,6’－二硝基联苯－2,2 ’ －二甲酸 单键自由旋转＜180°，但同一苯环上连有两个相同的基,分子有对称面,无手性,无对映异构体。 F原子体积小,单键可以自由旋转,两 个苯环可以共平面,分子有对称面和 对称中心,无手性,无对映异构体。 1、物理性质 对映体：旋光方向不同，其他物理性质（熔点、沸点、溶解度、电离常数等）相同。 非对映体：物理性质不同，包括旋光性（旋光方向可相同可不同，内消旋体则无旋光性）。非对映体之间可采用分步结晶、分馏等手段进行分离。 酒石酸立体异构体的物理常数 2、化学性质 对映体：与非手性试剂反应时化学性质相同，反应速度也相同；若与手性试剂反应，化学性质相似，但反应速度有差异。 非对映体：官能团相同，化学性质相