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化工基础知识（二） 讲课人：王磊 21、甲醇合成催化剂为什么在投产前要进行还原？ 我厂甲醇合成现用催化剂为铜基催化剂，铜基催化剂的化学组分CuO-ZnO-Cr2O3 或 CuO-ZnO-Al2O3，它们在还原前是没有活性的，只有经过还原将催化剂组分中的CuO还原成为Cu＋或金属铜，并和组分中的ZnO溶固在一起，才具有活性，因此，铜基催化剂在投产前要进行还原。 甲醇合成催化剂还原的机理是什么？ 工业上采用H2、CO或甲醇蒸汽作为还原剂，被还原的Cu＋或金属铜与组分中的ZnO溶固在一起，具有良好的甲醇合成催化作用，组分中的氧化镉和氧化铝起助催化剂的作用。甲醇合成铜基催化剂的还原是放热反应： 　　CuO　+ H2　＝　Cu　+ H2O 　　△H 0298 = -86.5kJ/mol 22、甲醇合成催化剂的寿命衰老和中毒 1）、催化剂寿命 催化剂在合成塔内长期使用，活性逐渐下降。那么把催化剂具有足够活性的期限，称为催化剂的寿命。催化剂的寿命一方面取决于其组成和制备的方法及工艺条件；另一方面取决于原料气的净化程度及操作质量。 原料气中某些组分与催化剂发生作用，使其组成结构发生变化，活性降低甚至使催化剂失去活性。由氧及含氧化合物引起的中毒，可以通过重新还原使催化剂恢复活性，这叫暂时性中毒。由S、Cl及一些重金属或碱金属、羰基铁、润滑油等物质引起的中毒，使催化剂原有的性质、结构彻底发生变化，不能再恢复催化活性，称为永久性中毒。S、Cl与催化剂中的Cu作用生成无活性的物质：CuS、CuCl2；而油受热析出碳，堵塞催化剂的活性中心，从而引起活性下降。 催化剂中毒 硫是最常见的毒物，也是引起催化剂活性衰退的主要原因。原料气中的硫一般以H2S和COS形式存在，通常认为H2S和活性组分铜起反应，使其失去活性，其反应式为： H2S＋Cu≒CuS+H2 在合成甲醇的条件下，COS会分解成H2S而使催化剂中毒： COS＋H2→CO＋H2S 催化剂吸硫量达到3.5%时，活性基本丧失。 应该指出，上述计算仅仅考虑催化剂的硫中毒，如果考虑到热老化等因素，入口气中H2S含量必须控制在0.1ppm以下，才能使催化剂有较长的使用寿命。 氯也是一种毒物，其毒害程度比硫还厉害。催化剂制造过程中，选择原料不当或工厂使用中由蒸汽系统可能引入氯。 热老化 甲醇催化剂一般在250－300℃下操作，使用过程中铜微晶逐渐长大，铜表面逐渐减小而引起活性下降，使用温度的提高将加速铜晶粒长大的速度，即加快活性衰退的速度。 开停车对催化剂的影响及对策 停车对催化剂不利，但不管如何精心操作，在停车过程中不可避免地总会损害催化剂的活性，如处理不当，未及时置换合成塔内的原料气，将使催化剂活性受到严重损害。有资料介绍，ICI公司的一套装置，因循环机故障，塔内的原料气48小时内置换，催化剂在不流动的羰基气氛中活性的损失相当于催化剂的使用寿命减少了9个月；而在德国一炉催化剂曾因受羰基气氛的毒化而被迫更换。为此，在使用过程中应力争避免不必要的开停车。 23、如何进行冲洗液位计？ 先开启液位计的放水阀门进行气相、液相同时冲洗，然后关闭液位计液相阀门冲洗气相管道，再关闭液位计气相阀门打开液相阀门冲洗液相管道，这样一关一开重复多次。此时注意液位计内是否出现了水位。最后开启汽相、液相阀门，关闭放水阀门，使液位恢复正常。 24、 如何选用压力表的量程？ 当测量稳定压力时，正常操作压力应为量程的1/3～2/3，最高不得超过量程的3/4。当测量脉动压力时，正常操作压力应为量程的1/3～1/2，最高不得超过测量上限的2/3。 25、什么是甲醇的精馏操作？什么是轻馏分？什么是重馏分？ 将甲醇的混合液（含有二甲醚、烷烃、水分、甲酸、异丁基油等）经过多次的部分汽化和部分冷凝，使溶液分离成较纯组分甲醇产品的操作，叫甲醇精馏，在塔顶得到产品精甲醇。 比甲醇的沸点64.7 ℃低的组分叫轻馏分，比甲醇的沸点64.7℃高的组分叫重馏分。 26、填料塔中填料的作用是什么？ 填料的作用是提供气液两相接触面积，常用比表面积来评论它的性能。比表面积是指单位质量物质的总表面积，比表面积越大越好。填料的自由体积是指单位堆体积所具有的缝隙体积，此时在同样的条件下，自由体积越大，气体通过的阻力越小，动力消耗也越小，其次要求填料耐腐蚀、机械强度大、密度小、价格便宜。 27、Co－Mo系催化剂失活的原因主要有几点？ ①　活性组分的流失与变化，碱金属盐因溶于水而流失，高温下因为高温而使晶粒增大；②　活性组分中毒，常见空气入炉发生硫酸盐化作用失活；③　催化剂孔结构与表面改变；④　发生反硫化；⑤　催化剂质量问题或硫化不当，引起催化剂的初期活性差，也往往造成其失活，使寿命缩短；⑥催化剂结疤、结块、引起偏流。 28、动力设备缺油、缺水会造成什么