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2016-09-13 发布于云南
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热力学习题课2.ppt

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解: 例4.10mol水与1mol水蒸气在100 ℃ 、101325Pa的压力下处于气、液两相平衡态,若将该平衡系统绝热可逆膨胀到80 ℃的末态,试求80 ℃时水的饱和蒸气压及上述过程的体积功W。已知100 ℃时水的摩尔蒸发热ΔvapHm为40.668 kJ·mol-1;H2O(l)与H2O(g)在80～100 ℃之间的平均定压摩尔热容分别为75.75 J·mol-1·K-1及34.16 J·mol-1·K-1.计算时可忽略外压对水的气化热的影响例3.已知纯A液体在360K的饱和蒸气压为81.06kPa, 在此条件下,A(l)的摩尔气化热ΔvapHm=40kJ·mol-1. Cp,m(l)=75kJ·mol-1K-1 Cp,m(g)=(30+10-2T/K)J·mol-1K-1 Smθ(g,380K)=174.35J·K-1·mol-1 假定A(g)为理想气体,忽略温度的变化对A(l)体积的影响.试计算下列始、末状态之间的ΔUm、 Δ Hm 、 Δ Sm、 ΔGm及Δ Am A(l,310K,81.06kPa)→A(g,380K,50.6625kPa) A(l) T1=310K p1=81.06kPa A(l) T2=360K p2=p1 A(g) T3=T2 p3=p2 A(g) T4=380K p4=50.6625kPa ΔH1=Cp,m(l)(T2－T1)=[75×(360－310)]J·mol-1=3750 J·mol-1 ΔH2= ΔvapHm=40kJ ·mol-1 ΔHm = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3=44.42J·mol-1 Δ(pV)=p4V4－p1V1≈ p4V4=nRT4=3.159 ×103 J·mol-1 ΔU= ΔH－ Δ(pV)=41.265kJ·mol-1 Δ S1= Cp,m(l)ln(T2/T1)=11.215 J·mol-1K-1 Δ S2= ΔvapHm /T2=111.111 J·mol-1K-1 1 2 3 Δ S m= Δ S1 +Δ S2+ Δ S3=128.06J·mol-1K-1 S4= Smθ(g,380K)+ΔS(pθ →p4) = Sm θ(g,380K) +Rln(pθ /p4)=180.00J·mol-1K-1 S1=S4-Δ Sm =51.91J·mol-1K-1 Δ (TSm)=T4S4－T1S1=52.299J·mol-1 ΔGm= ΔHm- Δ(TSm)=-7.875kJ·mol-1 ΔAm= ΔUm- Δ(TSm)=-11.034kJ·mol-1 解: 由克－克方程计算80℃时水的饱和蒸气压 ΔCp,m=Cp,m(g)-Cp,m(l)=-41.59J·K-1·mol-1 ΔvapHm= ΔvapHm(T1)+ΔCp,m(T-T1) =40.668×103 J·mol-1+ΔCp,m(T-373.15K) =56187.3J·mol-1+ΔCp,mT 通过ΔS=0可算出水的蒸发量Δn 1mol H2O(g) 10mol H2O(l) T1=373.75K p1=101325Pa (1+Δn)mol H2O(g) (10-Δn)mol H2O(l) T2=353.75K p2 (1+Δn)mol H2O(g) (10-Δn)mol H2O(l) T1 p1 绝热可逆 1 2 ΔH=ΔH1+ΔH2 =ΔnΔvapHm(T1)+(1mol+Δn)Cp,m(g)(T2-T1) +(10mol-Δn)Cp,m(l)(T2-T1)=-2636.3J Δ(pV)=Δ(nRT)=1.318molRT2-1molRT1=767.4J (忽略液体体积) W=ΔU=ΔH- Δ(pV)=-3403.7J 1mol H2O(g) 10mol H2O(l) T1=373.75K p1=101325Pa (1+Δn)mol H2O(g) (10-Δn)mol H2O(l) T2=353.75K p2 (1+Δn)mol H2O(g) (10-Δn)mol H2O(l) T1,p1 绝热可逆 1 2