物质结构第1章原子结构2-精编整理.pptVIP

原子结构 量子化的另一证据是原子的线状光谱. 1913年, Bohr提出: 原子中的电子在确定的分立轨道上运行时并不辐射能量; 只有在分立轨道之间跃迁时才有不连续的能量辐射 实物粒子的波粒二象性 L.V.de Broglie（德布罗意）认为辐射的波粒二象性(wave-particle duality )同样适用于物质. 波以某种方式伴随电子和其他粒子,一直被认为是实物粒子的电子等物质, 也可看作是波. de Broglie关系式为: ν= E / h λ= h / p Ψ的物理意义： Ψ*Ψ代表时刻t在空间q点发现粒子的概率密度. Ψ为波函数, 这种波是一种概率波. 自由粒子 方向、速度、P、E ?、? 原子光谱项记作2S+1L, 光谱支项记作2S+1LJ , 其中L以大写字母标记: L= 0 1 2 3 4 5 …… S P D F G H …… 主量子数n相同、角量子数l相同, 称为等价电子, 形成等价组态; 否则为非等价电子, 形成非等价组态. . 只求基谱项的快速方法: (1) 在不违反Pauli原理前提下，将电子填入轨道，首先使每个电子ms尽可能大，其次使ml也尽可能大； (2) 求出所有电子的ms之和作为S，ml之和作为L； (3) 对少于半充满者，取J=L-S；对多于半充满者，取J=L+S. 等密度面 电子云界面: 能将电子总概率的90%包围在内的等密度面 多电子原子Schr?dinger方程的近似求解 1.定核近似 3.中心力场近似 2.单电子近似 4.屏蔽模型 V’(ri)=c(Ze2/ri)=σi(e2/ri) -Ze2/ri+ V’(ri)= ( Z –σi )e2/ri 4f 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 6d 5d 4d 3d 5f s：自旋量子数 ms ： 自旋磁量子数 s=1/2， ms=1/2自旋状态:?, ms=-1/2自旋状态:? 自旋波函数和自旋—轨道 假设电子的自旋运动和其轨道运动彼此独立，即电子的自旋角动量和轨道角动量间的作用忽略不计。 自旋-轨道 轨道波函数 自旋波函数 保里(W.Pauli)原理 全同粒子??电子是全同粒子,即电子是不可区 分的. 保里(W.Pauli)原理??电子波函数是反对称的. 组态和状态 由主量子数n、角量子数l描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态(configuration)”. 对于多电子原子，给出电子组态仅仅是一种粗略的描述，更细致的描述需要给出原子的“状态（state)” . 描述原子的状态可以用原子光谱项（term). 角动量耦合 由几个角动量相互作用得到一个总的、确定的角动量的组合方式，称为角动量的耦合。 L-S耦合：先将各电子的轨道角动量或自旋角动量分别组合起来，得到和，然后再进一步组合成。 j-j耦合：将每个电子的轨道角动量和自旋角动量先组合，形成总角动量，各电子的总角动量再组合起来，求得原子的总角动量。 ? 我们只讨论L-S耦合。 ●原子的运动状态需用原子的量子数描述： □原子的总轨道角量子数L决定原子的轨道角动量： □原子的总轨道磁量子数mL决定原子轨道角动量在磁场方向的分量： □原子的总自旋量子数S决定原子的自旋角动量： □原子的总自旋磁量子数mS决定原子的自旋角动量在磁场方向的分量： □原子的总量子数J决定原子的总角动量（轨道和自旋）： □原子的总磁量子数mJ决定原子的总角动量在磁场方向的分量： 对于一种确定的电子组态（如2P2组态）可以有多种不同的S，L，J状态，这些状态的自旋、轨道和总角动量不同，就包含着不同的电子间相互作用状况，因而能量有所不同。 例：碳原子基态: 电子层结构1s22s22p2原子的组态