生物化学笔记第五部分 生物氧化.docVIP

生物氧化 一、生物氧化的基本概念 1、生物氧化的概念 生物氧化是生物细胞将糖、脂和蛋白质等有机物进行氧化分解，最终生成CO2和H2O并释放能量的过程，也称为细胞（组织）呼吸 代谢物在体内的氧化可以分为3个阶段： ①糖、脂肪和蛋白质经过分解代谢生成乙酰辅酶A中的乙酰基。 ②乙酰辅酶A进入三羧酸循环脱氢，生成CO2并使NAD和FAD还原成NADH、FADH2。 ③NADH和FADH2中的氢经呼吸链将电子传递给氧生成水，氧化过程中释放出来的能量用于ATP合成。 在真核细胞内，生物氧化主要是在线粒体中进行，原核细胞内生物氧化是在细胞质膜上进行。 2、生物氧化的特点 ①生物氧化中底物是在酶的催化下，经一系列连续的化学反应逐步氧化分解的，氧化过程产生的能量也是逐步释放的； ②生物氧化产生的能量部分可转变成生命活动能够利用的形式，即合成ATP，不是全以热的形式释放； ③生物氧化是在常温、常压、pH近中性的环境中进行； ④生物氧化的核心是失电子，表现为失电子、脱氢、加氧、加水脱氢…… 供电子体或供氢体：失电子或失氢的物质（还原剂）； 受电子体或受氢体：得电子或得氢的物质（氧化剂） 3、生物氧化中CO2和H2O的生成： ① CO2的生成 代谢底物在酶的作用下经一系列脱氢、加水等反应，转变为含羧基的化合物，经脱羧反应生成CO2，包括直接脱羧和氧化脱羧。 ② H2O的生成 生物氧化中底物脱下的氢经过传递体的传递与氧结合生成水。 4、生物氧化中的相关酶类： ① 重要脱氢酶（有辅因子差异） a.黄酶（需氧、不需氧） 辅基：FMN、FAD； b.辅酶CoI（NAD+）、CoⅡ （NADP + ） 、 ② 氧化酶：以氧为直接受氢体的氧化还原酶； ③ 加氧酶： 催化加氧酶类（单、双） ④ 传递体： 传递H：递氢体（CoQ） 传递e：递电子体 (cyt b、c、a ) 二、电子传递链 呼吸链 (电子传递链ETC)：呼吸链(电子传递链) 是一系列电子载体按氧化还原电位梯度排列的电子传递系统，它将代谢物脱下的氢的电子传递给氧生成水，同时生成ATP。 （呼吸链: 受氢体 O2；） （一）电子传递链的组成 1、组成：电子传递链的组分包括递氢体和递电子体。递氢体和递电子体是传递氢原子或电子的载体，递氢体和递电子体的本质是酶、辅酶、辅基或辅因子。 ①.以（NAD+）、（NADP + ）为辅酶的脱氢酶； 辅酶CoI（NAD+）； 辅酶CoⅡ （NADP + ）； ②黄素蛋白：与电子传递链有关的黄素蛋白有两种，分别以FMN和FAD为辅基。 在FAD、FMN分子中的异咯嗪部分可进行可逆的脱氢加氢反应。氧化型黄素辅基从NADH接受两个电子和一个质子，或从底物(如琥珀酸)接受两个电子和两个质子而还原： NADH+H++FMN=NAD++FMNH2 琥珀酸+FAD=延胡索酸+FADH2 ③铁硫蛋白(Fe-S) 是含铁硫络合物的蛋白质，又称非血红素铁蛋白（或铁硫中心），其特点是含铁原子。铁与无机S原子或与肽链上Cys残基的硫结合。 铁硫蛋白在氧化态时两个铁均为Fe3+，在还原态时变为Fe2+。由于铁的氧化、还原而达到传递电子作用。 ④泛醌(UQ或Q) 也称辅酶Q，为一脂溶性苯醌，带有一很长的脂肪族侧链， 易结合到膜上或与膜脂混溶。 UQ由多个异戊二烯单位构成，不同来源的泛醌其异戊二烯单位的数目不同，在哺乳类动物组织中最多见的泛醌其侧链由10个异戊二烯单位组成。 UQ的功能基团是苯醌，泛醌接受一个电子和一个质子还原成半醌，再接受一个电子和质子则还原成二氢泛醌，后者又可脱去电子和质子而被氧化恢复为泛醌。 ⑤细胞色素体系 细胞色素是一类含有铁卟啉辅基的色素蛋白，属于递电子体。 线粒体内膜中有细胞色素：b、c1、c、aa3。 细胞色素c为一外周蛋白，位于线粒体内膜的外侧。细胞色素C比较容易分离提纯。 细胞色素aa3可将电子直接传递给氧，因此又称为细胞色素氧化酶。 细胞色素a和a3不易分开，统称为细胞色素aa3。和细胞色素P450、b、c1、c不同，细胞色素aa3的辅基不是血红素，而是血红素A。细胞色素aa3可将电子直接传递给氧，因此又称为细胞色素氧化酶。 2、电子传递链组分除泛醌和细胞色素c外，其余组分实际上形成嵌入内膜的结构化超分子复合物。用毛地黄皂苷、胆酸盐等去垢剂处理分离的线粒体时，可溶解外膜，并将内膜分裂成四种仍保存部分电子传递活性的复合物。 ①复合物I(NADH脱氢酶) 相对分子质量约70万~90万，含有25种不同的蛋白质，包括以FMN为辅基的黄素蛋白和多种铁硫蛋白，催