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礦物油在SBC中的功能-
曹通遠(2011-6-30)
選擇合適的礦物油對SBC基熱熔壓敏膠來說是非常重要的。儘管大部分礦物油的表象或物性看起來都很相似,但是它們與所使用SBC的相容性差別很大,對熱熔壓敏膠的膠黏和老化性能都會造成巨大的影響。
礦物油是絕大多數SBC基熱熔壓敏膠的必要組分。下面就是礦物油帶來的一些主要優點。
顯著的降低熔融黏度,使混合和加工變得容易。
降低膠黏劑的硬度,可以獲得較好的瞬間變形性。
降低玻璃化轉變溫度(Tg),使耐低溫性能得到改善。
降低熱熔壓敏膠的原材料總成本。在大部分SBC基熱熔壓敏膠中所使用的成分中,礦物油通常是最便宜的原材料。
礦物油是極其複雜的混合物,其中包括下列各種比例(含量)的主要烴類物種:芳香基(不飽和環烴)、環烷基(飽和環烴)和石蠟基(鏈烷烴)組分(圖4-7-1)。每種油所含Ca(芳香基)、Cn(環烷基)和Cp(石蠟基)物種的含量通常都會在礦物油的技術資料表(TDS)中標明。烴類物種組分不同的礦物油具有不同的極性或溶解度參數。因此,與SBC和增黏劑混合時會呈現出不同的相容性。這些礦物油極性或溶解度參數高低的順序依次是芳香基環烷基石蠟基。
圖4-7-1:礦物油的組分
芳香基油與SBC的聚苯乙烯相非常相容,會使物理交聯相塑化,嚴重的降低所配製膠黏劑的內聚力和耐熱性。在實際應用中,芳香基油並不適合製造SBC基熱熔壓敏膠。石蠟油的極性很低,與SBC的端嵌段(聚苯乙烯)和中間嵌段(橡膠)的相容性都較差,所以很容易從膠黏劑基體中移形。慎重選擇適合與SBC並用的石蠟油是非常必要的。環烷基油是低分子量的環狀飽和烴類,具有優異的熱安定性,在大部分所使用的礦物油中與SBC的相容性最好。由於這種類型的油品來源有限,在國際礦物油市場上,價格通常比其他的礦物油價格較高。在自然界中不存在純的環烷基油。大部分礦物油同時含有環烷基和石蠟基組分。當混合物中環烷基的含量(Cn)大於40%時,就被歸類為環烷基油。當Cn大於50%時,就被視為是高純度的環烷基油。表4-7-1為三個Cn含量不同的礦物油物性表。其中KN-4010為克拉瑪伊的環烷油,Naphsol 200是一種特殊的合成環烷油。每一種Cn含量不同的礦物油會呈現自身特有的流變性(圖4-7-2)。通常Cn含量越高則Tg越高。當不同的礦物油被使用在相同SBC基熱熔壓敏膠時就會明顯的改變整體配方的Tg,同時也改變了各種膠黏物性。
表4-7-1:礦物油物性表
白蠟油32# KN-4010 Naphsol 200 比重 0.85 0.905 1.045 閃點(℃) 212 212 177 40℃運動粘度(cSt) 29.5 166.1 178 100℃運動粘度(cSt) --- 10.50 9.7 傾點(℃) -10 -17 -11 碳型分析
Ca%
Cn%
Cp%
-
30
70
0.8
51.7
47.5
7
92
1
圖4-7-2:礦物油的流變性
SBC中嵌段的溶解度參數δ分別是7.9(EB)、8.1(I)和8.4(B)。大部分石蠟油和環烷基油的δ在6.5到7.7的範圍裏。這個δ值隨Cn含量的升高而增加,與SBC中嵌段的相容性也隨之提高。在經驗上,當中間嵌段和油的δ值之差小於0.5時,兩者就比較相容。相反的,當這個差值大於0.5時就不太相容。需要選用適當的增黏劑做為相容劑讓SBS和礦物油獲得較佳的相容性。通常,SEBS、SIS和石蠟油或環烷基油都較容易形成相容的體系。而常用的礦物油幾乎沒有一種能夠和SBS中丁二烯中嵌段(B)完全相容。SBS和這些礦物油只是可混溶(miscible),而不是相容(compatible)。因此需要藉由適當的增黏劑當做相容劑來獲得較佳的整體相容性。對於相容性較低或不相容的混合物來說,所加入的礦物油最終將會從橡膠相中遷出,膠黏性能也會隨著時間和溫度逐漸發生變化。為了儘量減少SBS基熱熔壓敏膠中礦物油的遷移,在配方中引入較高極性的油可能會有幫助。另外也可以考慮對傳統SBS的分子結構進行改造。
圖4-7-3說明一個環烷烃礦物油(Shellflex 371)在SIS(Kraton 1107)中比例增加時所產生的流變性變化。由於Shellflex 371的Tg和SIS中異戊二烯(Isoprene)的Tg相似,增加礦物油的比例並沒有明顯的讓混合物的Tg改變。不過,礦物油的分子量較低則明顯的降低了混合物G’平台高度和高溫區的流動點。換句話說,礦物油確實軟化了SIS或降低了SIS的內聚強度和高溫稀稠度。前面曾經提過,想成為一個適當的壓敏膠配方,G’必須小於2 x 106 dyne/cm2。在圖4-7-3中發現當Shellflex 371重量百分比例超過40%應該可以成為一個壓敏膠。事實上,該比例的混
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