潜手性亚胺的微波干法催化合成.pdfVIP

维普资讯 第 3O卷第7期 周静等：潜手性亚胺的微波干法催化合成 化学试剂 ，2008，30(7)，525—527 潜手性亚胺的微波干法催化合成 周静 ，方海斌 ，刘 国华 (上海师范大学 化学系，上海 200234) 摘要：在催化剂存在下通过微波照射，使取代的芳香酮与取代的苯胺或苄胺在无溶剂条件下进行缩合反应得到8个潜手 性亚胺类化合物 。利用正交实验筛选 出微波干法催化合成潜手性亚胺的高产率条件 ，并通过红外、紫外光谱和核磁共振 谱对 目标化合物进行 了表征 。 关键词 ：芳香酮 ；亚胺 ；合成 ；微波照射 中图分类号：0625 文献标识码 ：A 文章编号：0258—3283(2008)07．0525．03 Gedye和 Griguere发现微波炉加热可 以促进 国ThermoNicolet公司)；Avance400型超导核磁仪 有机化学反应_l，2J，具有加热时间短、产率高、对 (TMS为内标 ，CDC1为溶剂 ，瑞 士 Bruker公司)； 环境友好等优点而受到人们 的关注_3，4J。微波技 MAS．I型常压微波辅助合萃取反应器 (频率 2450 术已用于醛类席夫碱类化合物的合成_5J。 MHz，微波输出功率 700W，上海新仪微波化学科 有报道亚胺 (席夫碱)类化合物可用作螯合 技有 限公司)；UV．Vis8500型紫外．可见光谱仪 剂、稳定剂和催化剂[6-8]，更为重要 的是潜手性亚 (上海天美科学仪器有 限公司)。 胺，即不对称酮类席夫碱类化合物是一种重要 的 所用试剂均为分析纯。 潜手性试剂，在不对称催化反应 中广泛用作底物 1．2 目标化合物的合成 来合成手性胺类化合物_9J。尽管在常规的有机合 以化合物4a的合成作为 目标化合物的标准 成中往往能够高产率地得到醛类席夫碱化合物； 合成过程 。将 1．20g(10．0mmo1)苯胺溶于 0．93g 可是 由于酮类化合物中羰基弱 的反应活性 ，往往 (10．0mmo1)苯乙酮中，滴加催化量 的乙酸，在搅 拌下置于微波反应器 中反应 30min。冷却至室 难以高产率得到酮类席夫碱类化合物。我们试图 温，倒入 50mL冰水中，用乙酸乙酯萃取 (20mL× 通过微波有机合成技术来高产率合成潜手性亚胺 3)，合并有机相，依次用饱和碳酸钠溶液、水和饱 类化合物。为此 ，用酸作催化剂 ，通过微波照射 ， 和食盐水洗 ，无水 MgSO 干燥 。过滤 ，减压脱去 使取代的芳香酮与取代的苯胺或苄胺在无溶剂下 溶剂 ，用乙醇重结晶，得 1．68g(8．60mmo1)黄色晶 进行缩合反应 ，利用正交实验对合成条件进行 了 体4a，产率 86％。uV， ：327．9nm。IR(KBr)， 优化 ，筛选 出高产率合成酮类席夫碱 的方法。合 成的目标化合物通过红外、紫外光谱和核磁共振 v，em～ ：3 010，2958，2918，2 849，1622，1593， 1499，1462，1 261，803。 HNMR (CDC1