8第八章 有机化合物的波谱分析(3学时).pptVIP

第七章 有机化学 课后练习 315页，习题 （二） （三） （四） （五） （六）: (1) (2) (6) 8.2.2 不同基团在红外频区的特征吸收 若没有Hb， Ha在外加磁场强度H0时发生自旋反转。 若有Hb时， Hb的磁矩可与外加磁场同向平行或反向平行，产生两种不同的感应磁场，使得Ha的共振频率裂分。 8.3 核磁共振谱 偶合–分裂的一组峰中，两个相邻峰之间的距离称为偶合常数，用字母J表示，其单位为赫兹（Hz），氢核a与b偶合常数叫Jab，氢核b与a偶合常数叫Jba， Jab= Jba。 同碳偶合、邻碳偶合、远程偶合。 N、O、S等电负性大的杂原子上质子溶液电离，不参与偶合。 2). 偶合常数 8.3 核磁共振谱 Hb 的吸收峰被Ha 裂分为1:2:1三重峰 Jab Hb Jab H0 8.3 核磁共振谱 Jab Jab Jab Ha Jab Hb H0 Hb可能 的磁场 取向 Ha 的吸收峰被Hb 裂分为1:3:3:1 四重峰 8.3 核磁共振谱 化学等核：在NMR中，化学环境相同的核具有相同的化学位移。 磁等核：分子中的一组核，不但化学位移相同，且对组外任一核的偶合常数也都相同。 3). 化学等同核和磁等同核 8.3 核磁共振谱 JH F a = JH F b δH = b δH a JH F a a ≠ JH F b a JH F a b ≠ JH F b b 当质子的化学位移与其偶合常数之比大于6时，相互之间的偶合很简单，呈现一级图谱。 与某一个质子邻近的质子数为n时，该质子核磁共振信号裂分为n+1重峰。 各峰相对强度的峰面积比一般等于二项式(a+b)m的展开式各系数之比，m=分裂峰数–1。 每组峰中心为该组质子化学位移。 各分裂峰等距，裂矩为偶合常数。 8.3 核磁共振谱 4). 一级谱图和n+1规律 8.2 红外光谱 2-丁醇的红外光谱图 8.2 红外光谱 苯酚的红外光谱图 8.2 红外光谱 不饱和度 D D＝双键数+环数+2×三键数 D＝C＋1－H/2－X/2＋N/2 化合物的分子式为C6H12，红外光谱如下，推测其结构。 8.2 红外光谱 解：由分子式为C6H12计算不饱和度Ω=1，可能是烯烃或单环环烷烃。 红外光谱图中3095cm-1处有吸收峰，说明化合物可能为烯烃， 1640cm-1处的吸收峰在C=C键伸缩振动的频率范围内。 1000和900cm-1处的吸收峰是双键碳原子的C－H吸收峰。所以，化合物可能为1-己烯。 8.2 红外光谱 化合物的分子式为C7H8，红外光谱如下，推测其结构。 （答：化合物可能为甲苯） 8.2 红外光谱 化合物C9H10，红外光谱在3100，1650~1500cm-1（多峰）、在890、770和700 cm-1有特征吸收，该化合物被KMnO4氧化得到苯乙酮。写出它的结构式。 8.2 红外光谱 8.2 红外光谱 解：由分子式计算不饱和度为5,可能有苯环或不饱和键 由3100 cm-1 和1650~1500cm-1（多峰）, 进一步确证 有： 苯环 3100 cm-1 υ=C-H 1650~1500 cm-1（多峰）υC=C 770和700 cm-1 苯环上δC-H 说明苯是单取代 890 cm-1 双键上δC-H 说明双键上是同碳二取代 分子式为C4H10 IR：2950 cm-1（2000 cm-1以上仅此吸收带） 1H NMR为：δH 1.55 ( d ,6H ) 3.1 ( s ,3H ) 4.1 ( h ,1H ) ppm推测化合物的结构。 8.2 红外光谱 8.3 核磁共振谱（1H NMR） 8.3 核磁共振谱 核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。 溴乙烷的1HNMR谱 8.3.1 核磁共振的基本原理 原子核作为带电荷的质点自旋可产生磁场，磁场具有方向性，用磁矩表示。 但并非所有原子核都具有磁炬。一些原子核可自旋产生磁矩：1H 13C 15N 17O 19F 29Si 31P等。 有机化合物主要由碳、氢两种元素组成，自旋可产生磁场。 现以氢为例说明核磁共振的基本原理。 8.3 核磁共振谱 在外磁场Ho中，取向分为两种，一种与外磁场平行，另一种与外磁场方向相反。 8.3 核磁共振谱 这两种不同取向的自旋具有不同的能量。与Ho同向的能量低，与Ho反向的能量高，两种取向能量差△E可用下式表示： 从上式可看出，两种取向的能差与外加磁场强度有关，外加磁场强度越大，能差越大。