ATRP法制备纳米铜_PMMA_b_PSt复合材料及其表征.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 · 40 · Chemical Propellants Polymeric Materials 2009年第7卷第4期 ATRP法制备纳米铜/PMMA-b-PSt复合材料及其表征 汪厚安，徐国财，侯丽，王艳 (安徽理工大学化学工程学院，安徽淮南 232001) 摘 要:在超声辐射作用下，以α-溴代丙酸乙酯为引发剂，溴化亚铜/2,2-联吡啶为催化体系，通 过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了预聚物PMMA-Br。以此预聚物为大分子引发剂，苯乙烯为共聚单 体进行ATRP反应，制得PMMA-b-PSt嵌段共聚物。通过硼氢化钠还原聚合物体系中的溴化亚铜，制 1 得纳米铜/PMMA-b-PSt复合材料。采用红外吸收光谱(IR)、核磁共振(H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC) 和透射电子显微镜(TEM)等手段对样品进行表征，并用热重分析法对样品的热性能进行了研究。实验结 果表明，采用超声方法成功合成了以PMMA-b-PSt为壳和纳米铜为核的复合材料，并发现这种复合材 料可以形成以PMMA-b-PSt为连续相和纳米铜为分散相的圆环状组装结构，热分析结果表明纳米铜粒子 的存在降低了嵌段共聚物的分解温度。 关键词:纳米铜；纳米复合材料；ATRP；嵌段共聚物 中图分类号:TB383文献标识码: A 文章编号:1672-2191(2009)04-0040-03 在聚合物基体中分散金属纳米粒子，把金属纳 复进行浸泡，直至上层清液无色，过滤后用丙酮反 米粒子性能和聚合物性能有机地结合在一起，使得 复洗涤，最后真空干燥。 此类纳米复合材料不仅具有纳米材料的表面效应、 TY982-Ⅲ超声波仪：宁波新芝科技股份有限 量子尺寸效应等性质，而且将金属的刚性、尺寸稳 公司；VECTOR33傅里叶变换红外光谱仪：德国 定性和热稳定性与聚合物的韧性、加工性糅合在一 Bruker公司；AVANCE AV 400超导傅里叶数字化 起，从而产生许多特异的性能，进一步优化了材料 核磁共振谱仪：瑞士Bruker公司；Waters150C型 [1~4] 凝胶渗透色谱仪：美国Waters公司；JEOL-2010 的电学、热学及光学等性能 ，因此具有广阔的 应用前景。原子转移自由基聚合(ATRP)作为可控 型高分辨透射电子显微镜(HRTEM)：日本电子株式 [5~9] 会社；SDT2960热分析联用仪：美国TA公司。 方法之一已被广泛应用于嵌段共聚物的制备中 ， 而运用ATRP法制备以嵌段共聚物为聚合物基的纳 1.2纳米铜/ PMMA-b-PSt复合材料的制备 米复合材料的研究却很少有报道。文中以此方法制 将MMA(10mL)、环己酮(30mL)﹑α-溴代丙酸 备了纳米铜/聚甲基丙烯酸酯-聚苯乙烯嵌段共聚物 乙酯与溴化亚铜及2,2-联吡啶以1:1:2的物质的量比 (PMMA-b-PSt)复合材料，并对其结构进行了表 置于自行设计的反应器中，反应温度用循环水浴控 征，初步研究了复合材料的热性能。 制在(45±2)℃，氮气置换3次排出氧气，并在氮 1 实验部分 气保护下，超声反应1h。反应结束后体系冷却至 1.1主要试剂与仪器 室温，聚合物溶液通过装有氧化铝的玻璃柱，除去 甲基丙烯酸甲酯(MMA)：分析纯，天津市科 其中的催化剂组分，过滤后得到的聚合物溶液用 密欧化学试剂开发中心；苯乙烯(St)：分析纯，无 甲醇沉淀、过滤、洗涤，真空干燥得到白色粉体 锡市三晶化工有限公司。二者均经质量分数5% 聚甲基丙烯酸甲酯大分子引发剂(PMMA-Br)。以 NaOH溶液洗涤，蒸馏水洗至中性，减压蒸馏截取 PMMA-Br(5g)为引发剂，苯乙烯(10mL)为聚