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第 17 卷第 4 期 矿  冶  工  程 Vol . 17 №4 1997 年 12 月 MINING AND METALL URGICAL ENGINEERING December 1997 废蓄电池泥渣湿法处理过程的热力学和动力学 ① ② 陈维平  杨  霞  曾 悦  陈新兰  景艳波  田一庄 ( ) ( ) ( ) 湖南大学环境保护研究所 ,长沙 ,4 10082  ① 北京燕山化纤技术开发总公司  ② 湘东化工机械厂 摘  要  采用电化学研究方法 ,探讨了新酸式电解法从废蓄电池泥渣中回收铅工艺过程的热 力学和动力学问题 。研究分析表明:脱硫 、还原过程的热力学推动力大 ,反应速度快 , 电沉积 过程由电化学控制 ,主要以 Pb SiF6 放电方式沉积铅 。 关键词  铅  蓄电池  泥渣  热力学  动力学   随着工业及交通运输事业的发展 ,蓄电池 K CO 脱硫 , FeSO H SO 还原转化 , Pb Si F 2 3 4 2 4 6 的用量越来越大 ,全世界金属铅总产量中现有 H Si F 电解液体系电沉积铅 , 获得纯铅粉末 。 2 6 50 %左右用于生产铅蓄电池 , 同时 ,每年几乎有 在试验条件下[ 1 ] 获得纯度大于 9999 %的纯铅 相等数量的蓄电池报废 ,形成数量巨大的含铅 粉 , 电流效率大于 98 % ,铅直收率大于 95 % ,总 固体废物 。含铅固体废物对环境造成污染 , 同 回收率大于 98 % ,工艺过程稳定 ,无环境污染 。 时是非常重要的铅再生资源 。目前 ,西方工业 2  热力学和动力学问题探讨 发达国家主要是从废铅蓄电池中回收二次铅 , 其产量约 占铅总产量的 40 %~60 % 。我国蓄 2 1  脱硫 电池年用铅量 约 18 万 t , 占总铅生产量 的 图 1 示出了根据有关热力学数据绘制的碳 40 % ,从废蓄电池中回收铅为主的再生铅产量 酸盐水溶液中铅化物的热力学稳定范围[2 ] 。 仅占铅总产量的 16 %~18 % ,其回收再生速度 远低于废蓄电池的排放速度 。国内外基本上是 采用具有严重二次污染的火法冶炼方法再生 铅 ,铅资源浪费严重 。自70 年代以来 , 国内外 在湿法回收废蓄电池方面进行了大量的研究 , 研究与选择适宜的处理废蓄电池泥渣的工艺方 法是技术成功的关键 。作者研究了一种处理废 蓄电池泥渣的新的酸式电解方法[ 1 ] ,本文主要 对该工艺过程的物理化学问题进行探讨 , 以阐 明这一工艺过程和湿法回收技术 。 1  工艺过程概述 废蓄电池的含铅部分主要 由格栅和填料 ( ) 泥渣 组成 ,格栅和泥渣的质量约各 占 50 % 。 废格栅一般回炉重熔 、精炼 、调成 ,再制成新格 栅用于蓄电池制造 。Pb SO4 , PbO2 , PbO 和 Pb 图 1  水溶液中铅化物热力学稳定图 粉构成废蓄电池泥渣 。研制的新工艺是 :采用 (25 ℃;总硫 α= 10 - 15 ;总碳 α= 10 - 1)  收稿 日期   第 1 作者  男 陈维平  副教授  博士生   国家计委资助课题 第 4 期

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