流化床燃煤固硫灰渣水硬性机理地研究.pdfVIP

流化床燃煤固硫灰渣水硬性机理的研究∗ 1 1 2 1 钱觉时 , 宋远明 , 王智 , 郑洪伟 (1- 重庆大学材料科学与工程学院, 2-重庆大学化学化工学院，重庆，400045) 摘 要：流化床燃煤固硫灰渣具有明显的水硬性特征，这种水硬性对其活性发挥以及资源化利用都是 很重要的性质。本文研究了来源不同的7 种流化床灰渣的水硬性，结果显示经固硫的灰渣具有明显的 水硬性，而未经固硫的灰渣则水硬性不明显。本文从热力学角度分析了固硫灰渣中含有硅酸钙和铝酸 钙组分的可能性，并采用化学方法确定了固硫灰渣中存在有C S、C A 、C A 和C A s 等水硬性组 2 3 12 7 4 3 分及其含量。研究结果表明，除可溶解硬石膏与活性Al O 、f-CaO反应生成钙矾石外，固硫灰渣中3 2 3 种类型的水硬性组分是其水硬性的主要来源。 关键词：流化床，固硫，燃煤灰渣，水硬性 流化床燃煤技术是一种较为先进的清洁煤燃烧技术，对煤种适应性广，燃烧效率高，氮氧化物排 放低，负荷调节比大和负荷调节快，特别是对以劣质煤或高硫煤发电及小型锅炉的环保改造，有着明 显的优势。流化床燃煤固硫灰渣 （以下简称固硫灰渣）是指含硫煤与固硫剂(一般为石灰石) 以一定比 例混合后在流化床锅炉内经 850～900℃温度燃烧固硫后排出的固体废弃物，其中从烟道收集到的灰 状物为固硫灰，炉底排出的块状物为固硫渣。 在流化床锅炉内，石灰石固硫过程中会发生如下反应： CaCO →CaO+CO ↑ (1) 3 2 CaO+SO +1/2O →CaSO (2) 2 2 4 为了能使固硫效率在 90% 以上，Ca/S摩尔比往往超过理论值，一般在 2～2.5 之间，因此固硫灰 渣中含有较多的无水CaSO4和固硫剂残留下来的f-CaO[1] 。 由于流化床燃烧方式不同于其他燃煤方式，而且燃煤灰渣组分也与其他燃煤灰渣有很大差异，因 此其灰渣特性不同于人们通常所熟悉的粉煤灰和沸腾炉渣等，其中之一就是水硬性。 目前研究固硫灰渣的文献较少，且大多集中在应用研究方面，针对其基础研究的报道则很少，研 究其水硬性就更少。已有的研究结果显示固硫灰渣相比粉煤灰具有明显的水硬性，但对其水硬性来源 及机理并未进行深入研究。 研究燃煤固硫灰渣水硬性，对于研究其活性，特别是资源化利用具有重大意义。本文采用 7 种来 自不同厂家的流化床灰渣，以化学分析方法为主，同时运用热力学原理分析探讨固硫灰渣的水硬性来 源。 1 原材料与试剂 1.1 原材料 本文采用的 7 种流化床灰渣和 1 种粉煤灰，这些灰渣来源于不同电厂，其中 C、E 为渣状物，其 它均为灰状物；F 和 G 灰样是流化床锅炉未加入脱硫剂所产生的灰样，H 为低钙粉煤灰，其它为流化 ∗ 国家自然科学基金资助） 钱觉时，1962 年生，教授、博士，E-mail ：qianjueshi@126.com 。 -1- 床燃煤固硫灰渣。这些灰样的化学成分见表 1。 表 1 试验用固硫灰渣、粉煤灰的化学成分 w% Table 1 Chemical composition of CFBC ash/slag and fly ash w/% No. SiO Fe O Al