程兰征版物理化学习题解答6.docVIP

电解质溶液 用10A的电流电解ZnCl2水溶液，经30分钟后，理论上（1）阴极上析出多少可锌？（2）阳极上析出多少升氯气？ 解：通过的电量为：10×30×60/96500=0.1865（F） 析出的Zn为：0.1865/2×65.4=6.10（g） 析出的Cl2为：0.1865/2×22.4=2.09（L，STP） 2、今用电解法处理含Cr3+离子浓度为0.10mol/dm3的废液1dm3，以除去Cr3+，最终消耗了3.86×104库仑的电量，求电解过程的电流效率。 解：0.1×3×96500/38600=75% 3、25℃时，在一电导池中装入0.100mol/L KCl溶液，测得电阻为30.10Ω。在同一电导池中，换为0.05mol/L的NaOH溶液后，测得电阻为33.20Ω，求：（1）NaOH的电导率；（2）NaOH的摩尔电导率。 解：由表6-2查得25℃时0.100mol/L KCl的κ=1.2886Ω-1·m-1，所以 K==κR=1.2886×30.10=38.79（m-1） （1）NaOH的电导率为：κ=38.79/33.20=1.1684（Ω-1·m-1） （2）NaOH的摩尔电导率为：Λm=1.1684/(0.05×103)= 0.02337（Ω-1·m2·mol-1） 注意单位换算。 4、利用表6-4求CaF2和Na2SO4的无限稀释摩尔电导率。 解：CaF2 ：59.50×10-4×2+54.40×10-4×2=227.80×10-4（Ω-1·m2·mol-1） Na2SO4：50.11×10-4×2+80.00×10-4×2=260.22×10-4（Ω-1·m2·mol-1） 5、已知K+和Cl-的无限稀释离子电迁移率为7.61×10-8和7.91×10-8(m2·V-1·s-1)，利用表6-4和上述数据求（1）KCl的无限稀释摩尔电导率；（2）离子的无限稀释迁移率。 解：（1）73.52×10-4+76.34×10-4=149.86×10-4（Ω-1·m2·mol-1） （2） ；t- =1-0.49=0.51 6、（1）HCl（2）CuCl2（3）Na2SO4（4）K4Fe(CN)6水溶液的质量摩尔浓度都为mB，试分别写出其m±、a±、aB与mB的关系（溶液的γ±为已知）。 解：根据，得 （1）m±=mB ，a±=γ±·mB ，aB=（γ±·mB）2 （2）m±=mB，a±=γ±·mB ，aB= 4（γ±·mB）3 （3）m±=mB，a±=γ±·mB ，aB= 4（γ±·mB）3 （4）m±=mB，a±=γ±·mB ，aB= 256（γ±·mB）5 书上（2）（4）答案不对。 7、质量摩尔浓度分别为0.01和0.02mol/kg的和NaOH两种溶液的离子平均活度因子分别为0.571和0.860。试求其各自的离子平均活度。 解：（1）m±=mB=×0.01=0.0303mol/kg，a±=γ±·mB =0.0173 （2）m±=mB=0.02mol/kg ，a±=γ±·mB=0.860×0.02=0.0172 书上（1）答案不对。 8、计算下列溶液的离子强度：（1）0.1mol/kgKCl（2）0.2mol/kgNaOH（3）0.1mol/kgNa3PO4（4）0.1mol/kgHCl+0.2mol/kgNaOH。 解：（1）I=0.5×（0.1×12+0.1×12）0.1mol/kg（2）I=0.5×（0.2×12+0.2×12）=0.2mol/kg （3）I=0.5×（0.3×12+0.1×32）=0.6mol/kg （4）按不反应：I=0.5×（0.1×12+0.1×12+0.2×12+0.2×12）=0.3mol/kg 按反应后生成NaCl和NaOH：I=0.5×（0.1×12+0.1×12+0.1×12+0.1×12）=0.2mol/kg 9、试用德拜-尤格尔极限定律求25℃，0.50mol/kg的CaCl2水溶液的离子平均活度因子。 解：I=0.5×（0.5×22+1.0×12）=1.5mol/kg =-0.1248 ，=0.750 书上答案不对。 10、试用德拜-尤格尔极限定律求25℃，0.10mol/kg的NaCl和0.2mol/kg的H2SO4混合溶液中NaCl和H2SO4的离子平均活度因子各为多少？ 解：I=0.5×（0.1×12+0.1×12+0.4×12+0.2×22）=0.7mol/kg NaCl：=-0.4261 ，=0.3749 H2SO4：=-0.8522 ，=0.1405