物理化学 01章_气体(二).pptVIP

* ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ van der Waals 方程式 van der Waals 方程式 高温时，忽略分子间的引力（忽略含a的项） 低温时，压力又比较低，忽略分子的体积(含b项) 当压力增加到一定限度后，b的效应越来越显著，又将出现 的情况。这就是在Boyle温度以下时， 的值会随压力先降低，然后升高。 求Boyle 温度 其他状态方程 气体状态方程通式 常见气体状态方程 Virial型 显压型 显容型 式中A，B，C … , 称为第一、第二、第三Virial系数。 §1.9 气液间的转变——实际气体的等温线和液化过程 van der Waals 方程式的等温线 气体与液体的等温线 对比状态与对比状态定律 §1.9 气液间的转变——实际气体的等温线和液化过程 气体与液体的等温线 CO2的p-V-T图，又称为CO2的等温线 （1）图中在低温时，例如21.5℃的等温线，曲线分为三段。 （2）当温度升到30.98℃时，等温线的水平部分缩成一点，出现拐点，称为临界点。在这温度以上无论加多大压力，气体均不能液化。 （3）在临界点以上，是气态的等温线，在高温或低压下，气体接近于理想气体。 CO2的p-V-T图，即CO2的等温线 48.1℃ 21.5℃ 13.1℃ 35.5℃ 32.5℃ 40 80 120 160 200 240 280 40 50 100 110 120 60 70 80 90 31.1℃ 30.98℃ 气体与液体的等温线 van der Waals 方程式的等温线 (4) (2) (1) (3) 50 100 150 200 250 300 55 60 65 70 75 80 85 90 95 van der Waals 方程式的等温线 1.曲线（1）在临界点以上，有一个实根两个虚根。 2.曲线（2）在临界点，有三个相等的实根。 3.曲线（3）在临界点以下，有三个数值不同的实根，如b，c，d 点。 处于F点的过饱和蒸气很不稳定，易凝结成液体，回到气-液平衡的状态。 van der Waals 方程式的等温线 临界点是极大点、极小点和转折点三点合一，有： van der Waals 方程式的等温线 对比状态和对比状态定律 代入 对比状态和对比状态定律 定义： 代入上式，得van der Waals 对比状态方程 §1.10 压缩因子图——实际气体的有关计算 对于理想气体，任何温度、压力下 对于非理想气体 表示实际气体不易压缩 表示实际气体极容易压缩 Z 被称为压缩因子， Z 的数值与温度、压力有关 不同气体在相同的对比状态下，压缩因子 Z 的数值大致相同。 §1.10 压缩因子图——实际气体的有关计算 * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ （1.10） 气体分子动理论的基本公式 宏观可测量与微观不可测量之间的桥梁 压力和温度的统计概念 单个分子在单位时间、单位体积上所引起的动量变化是起伏不定的。但由于气体是大量分子的集合，尽管个别分子的动量变化起伏不定，而平均压力却是一个定值，并且是一个宏观可测的物理量。 压力p是大量分子集合所产生的总效应，是统计平均的结果。 对于一定量的气体，当温度和体积一定时，压力具有稳定的数值。 压力和温度的统计概念 是两个半透膜 只允许B分子出入 只允许A分子出入 在中间交换能量，直至双方分子的平均平动能相等 分子的平均平动能是温度的函数： 若两种气体的温度相同，则两种气体的平均平动能也相同，所以可以用温度计来测量温度。 温度也具有统计平均的概念。 气体分子运动公式对几个经验定律的说明 低压气体定律： （1）波义尔定律(R.Boyle,1662): pV ＝ 常数 ( n ,T 一定） （2）盖.吕萨克定律(J. Gay-Lussac,1808)： V / T ＝ 常数 (n , p 一定) （3）阿伏加德罗定律（A. Avogadro, 1811) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 气体分子运动公式对几个经验定律的说明 定温下，有 （1）Boyle-Marriote定律 将（1.10）式写作： 这就是B