室温离子液体AmimCl中纤维素的降解与均相衍生化.pdfVIP

室温离子液体 Am imCl中纤维素的降解与均相衍生化 刘传富 　李维英 　孙润仓 　叶　君 (华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室 ,广州 , 510640) 摘 　要 :探讨了纤维素在离子液体中的溶解 ,发现在室温离子液体 Am imCl中纤维素发生一定程度的降解 ,纤维素 聚合度由 1276. 6 降低至 933. 8。通过纤维素均相衍生化反应发现 ,无需添加任何催化剂 ,纤维素在室温离子液体 Am imCl中即可与 PA 发生均相衍生化反应 ,纤维素的取代度随反应时间、酸酐用量 、反应温度的提高而提高 。FT - IR 和固体 CP /MA S 13 C - NMR 分析表明 ,反应后的纤维素衍生物中富含羧基 。研究还发现 ,纤维素在 C 、C 和 C 6 2 3 位置的游离羟基均参与了化学反应 。 关键词 :离子液体 ;纤维素 ;绿色溶剂 ;均相衍生化 中图分类号 : TS743　　　　文献标识码 : A 　　　　文章编号 : 167 1 - 4571 (2007) 　　纤维素是自然界中最丰富的可再生资源 ,在植 中能够溶解纤维素并能提供适宜反应条件的纤维素 物界中纤维素的总量约达 2. 6 ×10 12 t。据估计 ,全 溶剂的研究是解决均相衍生化的关键 。离子液体作 世界每年通过光合作用新生成的纤维素约有 1. 000 为新兴的绿色溶剂具有巨大的潜力 ,其作为纤维素 ×1011 t[ 1 ] 。目前 ,纤维素材料已经在纤维 、造纸 、薄 溶剂的研究大大拓展了纤维素的工业应用前景 。纤 膜 、聚合物 、涂料等工业领域 [ 10 ] 得到广泛应用 。然 维素在离子液体中溶解性能及衍生化已经得到众多 而 ,其应用潜力还没有完全被开发出来 ,每年仅有 研究者的普遍重视 , 由于遵循了开发环境友好溶剂 2. 0 ×106 t纤维素用于再生纤维素纤维的生产 , 占 和利用生物可再生资源为原料这两个绿色化学的基 纤维素年生成量的 0. 002 % [ 3, 4 ] 。这主要是由于以 本原则 ,纤维素在离子液体中的溶解大大拓展了纤 下四个方面的原因造成的:一 、二十世纪 40 年代以 维素的工业应用前景 ,为纤维素资源的 “绿色 ”应用 来人们的注意力都集中在石油产品上 ;二 、缺少环境 提供了一个崭新的平台。 友好的纤维素分离方法 ;三 、纤维素的定向转化存在 目前 ,有关纤维素在离子液体中的均相衍生化 困难 ; 四、缺乏有效的纤维素溶剂 [ 5 ] 。 研究主要集中在乙酰化上 ,采用在离子液体中采用 近年来 ,随着石油 、煤炭等不可再生的化石资源 环状酸酐进行纤维素均相化学改性的研究尚未见报 总量的日趋减少 , 纤维素资源的重要性 日益显著 。 道 ,本研究探讨了室温离子液体 Am imC l 中纤维素 特别是 80年代以来 ,各国对环境污染问题日益关注 的均相邻苯二甲酰化反应 ,并采用采用 FT - IR、固 和重视 ,迫使人们把注意力重新集中到纤维素这一 体 CP /MA S 13 C - NMR 对改性前后纤维素的化学结 具有生物可降解性 、环境协调性的可再生资源上来 。 构进行了表征 ,探讨了反应机理 ,并研究了纤维素衍 许多国家特别是发达国家已将纤维素等可再生资源 生物的热稳定性 。 的转化利用列为经济和社会发展的重大战略 。 1　实验原料与方法 传统上 ,对纤维素的利用总是通过物理 、化学 、 生物等办法将其改性后再加以利用 。然而 ,天然纤 1. 1　原料 维素较高的结晶度以及分子间与分子内存在的大量 蔗渣由广东江 门甘