2011年化学竞赛(安徽赛区)初赛试题有机化学部分解析.docVIP

2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析 ⒈绿茶中含有的EGCG（结构如下图）具有抗癌作用，能使血癌（白血病）中癌细胞自杀性死亡，下列有关EGCG的说法中正确的是 　A.能与碳酸钠溶液反应放出二氧化碳　　 B.遇FeCl3溶液能发生显色反应 　C.1molEGCG最多可与含10mol氢氧化钠溶液完全作用 　D.在空气中易氧化 解析：EGCG1molEGCG最多可与含mol氢氧化钠溶液完全作用 21.下列化合物中碱性最强的是 　A.NH3　　B.CH3CH2NH2　　C. 　　D. 解析：22.下列糖中为非还原糖的是 　A.果糖　　B.蔗糖　　C.乳糖　　D.葡萄糖解析：乳糖是由一分子葡萄糖和一分子半乳糖缩合形成。半乳糖己醛糖的一种葡萄糖的差向异构23.与之间的关系是 　A.对映异构体　　B.非对映异构体　　C.内消旋体　　D.同一化合物解析24.能使反应进行的条件是 　A.⑴H+”OH；⑵H+、R”OH　　B. ⑴H+、R”OH；⑵OH-、R”OH　　C.⑴OH-、R”OH；⑵OH-、R”OH　　D. ⑴H+、R”OH；⑵OH-、R”OH 解析 25.下列化合物　A. 　　B. 　　C. 　　D. 解析 （1）解析：环己烯先发生氧化，生成戊二酸（不过最好将条件改为酸性）；然后与甲醇发生酯化反应；在活泼金属钠的作用下，发生酮醇缩合，得到α-羟基环酮。答案如下： （各 2 分） ⑵ （）解析： 反应为反应（反应、Darzen 反应）醛或酮在强碱（如氨基钠、醇钠）作用下与 α卤代羧酸酯反应，生成 α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·（1867-1954）命名。产物 α,β环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”，经水解可以得到醛和酮。答案如下 （各 2 分） ⑶ （）解析烯烃与次溴酸的反应可能经历溴鎓离子历程，所以氢氧根进攻就会有两种情况。答案如下： （各 2 分） 33．（10分）化合物A分子式为C10H12O2，不溶于水和NaOH溶液，能与2,4-硝基苯肼反应，但与吐伦试剂不反应。A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，A、B都能发生碘仿反应。A与HI作用生成C(C9H10O2)，C能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸。 ⑴请写出A、B、C、D可能的结构式，并用系统命名法给A、B、C、D化合物命名。 ⑵C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D，这一步是　　　　　　　　　　　　　　　反应。 解析：化合物 A 分子式为 C10H12O2，不饱和度为5（一般情况下不饱和度大于 4 就含有苯环）；不溶于水和NaOH溶液，说明不含羟基或羧基；能与2,4-硝基苯肼反应2, 4-二硝基苯肼是羰基试剂，醛和酮结构中含有羰基，会发生反应生成2 4-二硝基苯腙黄色晶体，但与吐伦试剂不反应，说明含有羰基， 不含醛基；A 经 LiAlH4 还原得到 B(C10H14O2)，说明只有一个氧原子是不饱和的，另一个氧是饱和的，要么是醚键要么是羟基；A、B 都能发生碘仿反应，说明 A属于甲基酮类，不可以先被氧化成甲基酮，再反应。A 与 HI 作用生成 C(C9H10O2)，属于醚键的性质，在强酸下醚键断裂；C 能溶于 NaOH 溶液，但不溶于 NaHCO3溶液，含酚羟基；C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成 D(C9H12O)，羰基直接被还原成亚甲基，属于克莱门森还原； C经 KMnO4 氧化，得到对羟苯甲酸，说明原结构属于苯环的对位结构。综合上述可得一下答案： 1-对甲氧基苯基丙酮（1也可省略） 　B. （±）(R)- 1-对甲氧基苯基-2-丙醇 　(S)- 1-对甲氧基苯基-2-丙醇 　C. 1-对羟基苯基丙酮 　 D. 4-丙基苯酚 ⑵克莱门森还原 与化学有关 2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析 第 1 页 共 3 页