白酒中甲醇超标的现场快速检测方法.doc

白酒中甲醇超标的现场快速检测方法 （重庆市产品质量监督检验所） 1 范围 该方法是一种白酒中甲醇超标的快速目测比色检测方法,适用于白酒样品中甲醇含量的检测,可对严重超标的白酒进行现场有效监控。 该方法的最低检测限约为0.1 g/L。 2 原理 试样中的甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化成甲醛，反应式为： 5CH3OH + 2KMnO4 + 4H3PO4 → 2KH2PO4 + 2MnHPO4 + 5HCHO + 8H2O 过量的高锰酸钾用偏重亚硫酸钠还原褪色，氧化生成的甲醛与变色酸在浓硫酸存在下，先缩合，随之氧化，生成蓝紫色化合物，其呈色深浅与甲醇含量成正比。与实物标样比色，定性或半定量判定甲醇是否超标。 3 试剂和溶液 3.1 30 g/L高锰酸钾-磷酸溶液（A试剂） 称取3 g高锰酸钾,溶于15 mL 85%(m/m)磷酸和70 mL水中,混合,用水稀释至100 mL，移入棕色瓶中，避光，低温保存，有效期6个月； 3.2 100 g/L偏重亚硫酸钠溶液（B试剂） 称取10 g偏重亚硫酸钠(Na2S2O5)，溶于100 mL水中，移入棕色瓶中，避光，低温保存，有效期6个月； 3.3 5%变色酸溶液（C试剂） 称取1 g变色酸（C10H6O8S2Na2）溶于20 mL水中，移入棕色瓶中，避光，低温保存，有效期为1个月（也可临用时现配）； 3.4 98%浓硫酸（D试剂）； 3.5 无甲醇的乙醇溶液：取200 mL无水乙醇（分析纯），加高锰酸钾少许，蒸馏，除去最初蒸馏部分，收集中间馏出液，加水配成无甲醇的乙醇（60%）。也可根据需要用蒸馏水稀释配成相应浓度的无甲醇的乙醇溶液； 3.6 甲醇标准使用溶液 3.6.1 10g/L甲醇标准溶液 准确称取1.00 g甲醇，置于已有部分无甲醇的乙醇溶液(3.5)的100 mL容量瓶中,并以无甲醇的乙醇溶液(3.5)稀释至刻度； 3.6.2 甲醇标准使用溶液 吸取10 g/L甲醇标准溶液1.0、4.0、12.0 mL，分别注入100 mL容量瓶中，并用与样品浓度接近的无甲醇的乙醇溶液(3.5)稀释至刻度，其甲醇含量分别为0.1 g/L、0.4g/L、1.2 g/L。 4 仪器设备 4.1 1.5 mL塑料离心管数支，或10 mL透明玻璃试管数支； 4.2 塑料离心管架1个； 4.3 能定量的滴管数支（每滴约0.05 mL）和能定量的塑料吸管数支，或0.1～1.0 mL可调加样枪1支，加样枪吸头数支； 4.4 标准酒样参考色卡1张（此色卡仅供现场参考使用）。 5 分析步骤 5.1 取离心管插入塑料离心管架中； 5.2 用能定量的滴管分别加入5滴A试剂于酒样和标样离心管中； 5.3 向各离心管中分别加入待检酒样1滴,同时向各标样管中加入不同浓度的甲醇标准溶液各1滴,混匀，放置3～5分钟； 5.4 加入4滴B试剂，充分混匀，使溶液完全褪色； 5.5 加入1滴C试剂，混匀； 5.6 加入1 mL(约20滴)D试剂（强酸试剂，小心操作），加盖后混匀，2～3分钟后将酒样管与标样管比色。 5.7 如果无塑料离心管，可用10 mL的透明玻璃试管代替。分析步骤同塑料离心管，只需把酒样改为2滴，A、B、C、D试剂量加倍。 6 结果判定 6.1 如果以谷类为原料的蒸馏酒或酒精勾兑的白酒样品管显色比甲醇浓度为0.4 g/L的标样管浅提示合格，反之提示不合格（固形物超标可干扰检测结果）； 6.2 如果以薯干及代用品为原料的蒸馏白酒样品管显色比甲醇浓度为1.2 g/L的标样管浅提示合格，反之提示不合格（固形物超标可干扰检测结果）； 6.3 怀疑固形物超标时，可做以下检测：取9滴蒸馏水于离心管中，分别加入酒样和标样1滴，加1滴C试剂，加1 mL D试剂，加盖后混匀，观察颜色反应。若酒样出现明显的颜色反应，提示固形物超标。 6.4 酒样颜色为非蓝紫色（如黄褐色）时，不作甲醇含量是否超标的判断； 6.5 现场初步判定为不合格的白酒还需抽样送法定质检机构检验确认。 7 注意事项 7.1 乙醇浓度对颜色反应干扰较大，乙醇浓度高时，反应颜色浅，乙醇浓度低时，反应颜色深，故在操作时，样品管与标样管中乙醇浓度应尽可能一致; 7.2 注意滴加酒样、标样和试剂量的一致性，及检测步骤和检测时间的同步性； 7.3 浓硫酸试剂要小心保管，注意安全。 联 系 人：重庆市产品质量监督检验所 吕长富 联系电话：0231