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第一章 物质及其变化的一些基本定律（Basic Laws of Substance and its Changes） §1.1 理想气体状态方程和分压定律 (Ideal gas equation of state and Law of partial pressure) 一、理想气体状态方程(Ideal gas equation of state ) §1.2 能量和能量守恒定律 (Energy and Law of conservation of energy) 【例2】 （1）已知1g 纯水在101.3KPa下，温度由287.7K 变为288.7K，吸热2.0927J，得功2.0928J，求其内 能的变化。（2）若在绝热的条件下，使1g纯水发  生与（1）相同的变化，需要对它做多少功？ 解:（1）Q=2.0927J，W=-2.0928J ∴ΔU=Q-W=2.0927-(-2.0928)=4.1855J 此例题表明：虽然（1）和（2）的始态和终态相同，但是Q与W因为过程的不同而有显著差异，显示它们都不是状态函数，而是过程函数。也就是过程变量的数值不仅取决于体系的初始状态，还决定于具体过程。显然，这与状态函数的特征是不同的。 §1.3 焓、焓变和盖斯定律 §1.4 化学反应速率和质量作用定律(Chemical reaction rate and Law of mass action) 根据实验数据确定Z和E的值： 计算法 [本章小结] 一、基本概念 状态函数、内能（U）、热（Q）、功（W）、焓（H）、标准生成焓（ ΔfHθ ）、反应热（ Qp、 Qv）、热化学方程式、反应速率、反应级数、基元反应、非基元反应、活化能 二、重要定律及公式 1. 理想气体状态方程：PV= nRT (注意单位及适用条件） 2. 气体分压定律： 5. 质量作用定律： [本章习题] 3、5、7（1）（2）、8、9、11、12 实验测定反应速率 （状态函数的变化值只与反应的始态和终态有关， 与途径无关） = -394-（-283）= -111 kJ·mol-1 通过这个例子可以看出：恒温恒压条件下的化学反应，不管经过几步反应，只要反应物和产物的状态一定，反应的焓变即为定值。 ——盖斯定律(Hess’s Law) 根据盖斯定律，若一个恒温恒压的化学反应经过若干个步骤完成，则总反应的热效应等于各步的反应热效应之和。 （2） ∵（1）－（3）＝（2）： ∴ （1） （3） 结论:热化学反应方程式也可以象代数式一样，进行运 算，而其结果方程所对应的ΔHθ ，等于其各反 应方 程所对应的ΔHθ按其方程运算相同步骤 运算的结果。 下面介绍化学动力学(Chemical reaction kinetics)的一些初步知识。化学动力学的任务是研究化学反应进行的快慢和反应历程，也就是研究化学反应速率和反应机理的问题。 一、化学反应速率的概念 (Conception of Chemical reaction rate) 化学反应速率是表示反应进行快慢的物理量，一般用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。如果是气体反应，也可以用分压代替浓度来表示。 例： 1 2 O 2 + 2 2 2 2 O O H MnO H 假设一定温度下，在一个1dm3的密闭容器中盛有H2O2的水溶液，H2O2的起始浓度为0.1mol·dm－3，反应1小时后，测得H2O2浓度变为0.04mol·dm－3，O2浓度变为0.03mol·dm－3。这个反应中各物质的浓度变化可以表示为： 如果我们在此表达式中除以每种物质的化学计量系数： 对于任何一个化学反应来说，反应速率可以表示为： ——平均速率(Average rate) （在Δt时间内的平均反应速率） ——瞬时速率 (Instaneous rate) （在t时刻的反应速率） 决定反应速率大小的主要原因是反应物本身的性质，此外，浓度、温度、催化剂等外部条件对反应速率也有重要影响。 二、反应物浓度和反应速率的关系 ——质量作用定律(Law of mass action) 恒温条件下，一些简单化学反应的反应速率与反应物浓度的乘积成正比。 k——反应速率常数(Rate constant)（比例系数）。单位浓度时的反应速率，只与温度有关。 若简单反应为： 则：