第二章+红外光谱吸收原理.pptVIP

《仪器分析》 红外光区的划分 红外光谱与有机化合物结构 §2-2 基本原理一、红外吸收光谱产生的条件 二、双原子分子的振动分子振动方程式 任意两个相邻的能级间的能量差为： 三、多原子分子的振动 教学要求 掌握红外光谱区域的划分；了解红外光谱法的特点。 确定未知物的不饱和度 由元素分析的结果可求出化合 物的经验式，由相对分子质量可求出其化学式，并求出不饱和度。 从不饱和度可推出化合物可能的范围。 不饱和度是表示有机分子中碳原子的不饱和程度。计算不饱和度?的经验公式为： ?=1+n4+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。 二价原子如S、O等不参加计算。 当?=0时，分子是饱和的，应为 链状烃及其不含双键 的衍生物 当?=1时，可能有一个双键或脂环； 当?=2时，可能有 两个双键和脂环，也可能有一个 叁键； 当?=4时，可能有一个苯环等。 官能团分析 一些典型有机化合物的重要基团频率见P63--64页 先官能团区，后指纹区；先强峰后弱峰；先否定后肯定。 首先在官能团区（4000~1300cm-1）搜寻官能团的特征伸缩振动，再根据指纹区的吸收情况，进一步确认该基团的存在以及与其它基团的结合方式。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。最后再结合样品的其它分析资料，综合判断分析结果，提出最可能的结构式，然后用已知样品或标准图谱对照，核对判断的结果是否正确。如果样品为新化合物，则需要结合紫外、质谱、核磁等数据，才能决定所提的结构是否正确。 图谱解析 * 2005. 1 红外光谱又称为分子振动转动光谱，也是一种分子吸收光谱。当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外光谱。 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 第二章 红外吸收光谱分析 §2-1 概述 近红外区 （0.75 ~ 2.5μm ） √中红外区 （2.5 ~ 25μm ） 远红外区 （25 ~1000μm ） 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ ?m ） 和波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 红外光谱图： 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物 红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱带的强度反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团；而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定。 红外光谱分析对气体、液体、固体样品都可测定，具有用量少、分析速度快、不破坏试样等特点。 红外光谱法的特点 满足两个条件： (1)辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。 振动能级由基态（ ?=0）跃迁至第二激发态（ ?=2）、第三激发态（ ?=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 (2)辐射与物质间有偶合作用。 红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振动过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相互作用发生的。 只有发生偶极矩变化（△?≠0）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的； △?=0的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 分子的振动能级（量子化）：E振=（V+1/2）h? V ：振动量子数； ?：化学键的 振动频率。 K化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量 ? =m1·m2/（m1+m2） A’r为折合相对原子质量 A’r= Ar (1) · Ar (2) / (Ar (1) + Ar (2) ) 发生振动能级跃迁需