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赣南师范学院2007年考研初试真题-物理化学答案A..doc
一、选择题(共60分,每小题3分)
1.A 2.A 3.B 4.A 5.C 6.D 7.A 8.C 9.C 10.B
11.D 12.B 13.A 14.C 15.C 16.A 17.D 18.C 19.D 20.A
二.判断题(共20分,每小题2分)
1.错,这不是理想气体的单纯 pVT 变化。
2.错,第1,2个结论正确,第3个结论错。
3.错,纯组分物质的化学势应等于摩尔吉布斯函数。
4.错,食盐因电离;溶液中粒子数多,渗透压大。
5.错,ΔrGm 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后,ΔrGm会发
生变化,到ΔrGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。
6.对。
7.错。U,V,N一定时,系统有多少种分布以及每一种分布的微态数都是确定的。
8.对
9.对。
10.错。
三.计算题(共60分,每题12分)
1.解:W=-p?V=-p(V2-V1) =-pV2+pV1= -nRT2+ nRT1= nR(T1-T2)
=1mol×8.315J·K-1·mol-1×(300K-600K)= -2494.5J (2分)
?U= n cV,m (T2-T1) =1mol×(30.00-8.315)J·K-1·mol-1×(600K-300K)= 6506J(2分)
?H= n cp,m (T2-T1) =1mol×30.00J·K-1·mol-1×(600K-300K)= 9000J(2分)
Qp=??H?=9000J (2分)
?S = n cp,m ln(T2/T1) =1mol×30.00J·K-1·mol-1×ln(600K/300K)
= 20.79J·K-1·mol-1 (2分)
由 Sm?(600K)=Sm?(300K)+?S=(150.0+20.79)J·K-1·mol-1
=170.79J·K-1·mol-1
?TS =n(T2S2-T1S1)
=1mol×(600K×170.79J·K-1·mol-1-300K×150.0J·K-1·mol-1)
=57474J
?G=??H-?TS=9000J-57474J =-48474J (2分)
2.解:(1) bB=(2.22g/111.0 g·mol-1)/1kg=0.02mol·kg-1 (2分)
?Tb=KbbB=0.52K·mol-1·kg×0.02mol·kg-1 =0.01K (4分)
(2) cB≈bB ? ≈0.02mol·kg-1×1 kg·dm-3=0.02mol·dm-3 (2分)
?= cB RT=0.02×1000 mol·m-3×8.315J·K-1·mol-1×298.15K=49.58kPa(4分)
3. 解:(1)
正极反应 2AgCl(s) +2e-→ 2Ag(s) +2Cl-(2mol·kg-1)
负极反应 M→ M2+(mol·kg-1) +2e-
电池反应 2AgCl(s) +M→ 2Ag(s) +MCl2(1mol·kg-1) (2分)
(2) E=(1.200+4.00×10-5×25 +9.00×10-7×252)V=1.2016V (2分)
?rGm= -zFE =-2×96500C·mol-1×1.2016V= -231.9kJ·mol-1 (2分)
(?E/?T)p=(4.00×10-5 +2×9.00×10-7×25)V·K-1=8.5×10-5V·K-1
?rSm= zF(?E/?T)p=2×96500C·mol-1×8.5×10-5V·K-1
= 16.41J·K-1·mol-1 (2分)
?rHm=??rGm+T??rSm=-231.9kJ·mol-1+298K×16.41J·K-1·mol-1
=-227.0kJ·mol-1 (2分)
Qr=???rSm=298K×16.41J·K-1·mol-1=4.89kJ·mol-1 (2分)
4.解: Arrhenius 方程式: ln(k2/k1) = E(T2 - T1)/RT1T2 (2分)
Ea = RT1T2/(T2 - T1)·ln(k2/k1)
= [8.314 × 323 × 333/(333 - 323)]·ln(1.7 × 10-3/7.08 × 10-4) = 78.33 kJ/mol (2分)
设 25℃ 时的速率常数为 k3,T3 = 298 K
ln(k1/k3) = 78.33 × 103(323 - 298)/(8.314 × 323 × 298) = 2.447
k1/k3 = 11.554
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