第八章+界面现象.pptVIP

界面与表面 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。通常将气－液、气－固界面称为表面。 对于多相系统来说，各相之间存在相界面，相界面共有五种类型：气－液、液－液、液－固、气－固、固－固。 前几章我们学习了平衡态经典热力学的基本理论和规律，在学习平衡态经典热力学的过程中，系统中不同相之间存在相界面，但我们讨论系统的行为时并没有将物质相界面的性质和内部的性质区分开来。为什么？ 当相界面面积不大时，处于界面层的分子数只占系统总分子数的很小一部分，因而界面层的性质（如U、S、G等）在整个系统的性质中所占的比例极为微小，故忽略界面层性质的特殊性，并不会影响得出的结论。 但当物质被分割成很细的颗粒时，单位质量的物质就会具有很大的表面积，相应的也就具有了很大的表面能。这是因为将“大块”物质粉碎成细小颗粒时，环境需对系统做功，环境对系统做功所消耗的那部分能量，就被表面分子所获得而储存于表面中，称为表面能。对一定量的物质来说，粉碎程度越大，表面积就越大，所具有的表面能也就越大。 例如：1 kg二氧化硅，整块时表面积为0.26 m2，相应的表面能为0.27 J；当将之粉碎成边长为10－9 m的小块时，总面积为2.6×106 m2，其表面能可达2.7×106 J。 因此不难想象，随着表面积的的不断增加，必将导致整个系统的性质完全由物质的表面性质所左右，因而会产生一系列表面所特有的现象－表面现象。 §8－1 表面能与表面张力 一、表面能与表面张力 1、表面能 从微观来看，物质表面分子与其内部分子所处的环境是不同的，物质表面分子处于一种特殊的地位。 现以与其蒸气相接触的纯液体为例，说明物质表面的特殊性。 液体内部分子A，它处于同种分子 的包围之中，四周邻近分子对它的作 用力是对称的，各个方向的力彼此互 相抵消，其合力为零。A分子处于均 匀的力场中，所以A分子在液体内部 移动时不消耗功，依靠其本身的热运 动就能移动。 表面层的B分子其所处环境与A分子不同，它下方受液体分 子的引力，上方受气体分子的引力。由于液相分子的密度比气 相分子的大，故下方液体分子对B分子的引力大于上方气体分 子对B的引力，因而B分子处于不平衡的力场之中，结果是表 面层分子受到一个垂直于液体表面并指向液体内部的合力。此 合力的作用是力图将表面层分子拉入液体内部，因此使液体表 面具有自动缩小表面积的趋势。 若要把分子从液体内部迁移到表面（想当于扩大表面积），就必须反抗这一合力而做功。这一过程所消耗的功就转变成表面分子的势能，使得表面层分子比内部分子具有更高的能量。这种在形成新表面过程中所做的功称为表面功，它是热力学中所讲的非体积功的一种。 移动的分子越多，环境对系统做功( -?W′)越多；同时，迁移到表面的分子数越多，表面积增加越多。即表面积增加过程所消耗的功与表面积增大(dAS)成正比： －?W′ = ? dAS 式中，?为比例常数。 若增大表面积的过程是恒温、恒压可逆过程，则根据热力学第二定律知： ?Wr′= －(dG)T，p dG是恒温、恒压下系统做最大有用功的量度。 故： dGT,p= ? dAS 或： 比例系数?的物理意义是：在恒温恒压下，每增加单位表面积时，所引起的系统吉布斯函数的增加。 因增加的这部分吉布斯函数储存于所增加的单位表面积上，故称?为比表面吉布斯函数或简称为表面能，单位为 J ? m－2。它表明系统的单位面积表面层的分子比同量的内部分子高出的吉布斯函数的量。 对于纯液体(单组分系统)且只有一种表面，当考虑表面效应时，热力学函数间的基本关系式为： dG的基本关系式中多出了表面效应引起的增量，相 应的其它基本关系式中均多出了这一项。 由以上四式可以得出纯液体(固体)表面能的定义式为： 对于只有一种表面的多组分系统，热力学函数基本关系则为： 只有一种表面的多组分系统?的定义式为： 例1：20℃时，将0.001 kg的球形水滴分散成直径2 nm的小水滴。1)求分散前后水滴的表面积和比表面积并进行比较；2)系统Gibbs函数增大多少？已知20℃时水的?为72.75×10-3 J·m-2。 解: [复习: 球的表面积AS=4?r2，体积V= 4?r3/3， 比表面积Asp=AS/V总，1 nm=1×10-9 m] 1) 20℃时水的密度为1000 kg·m-3，0.0