第六章硅酸盐分析.pptVIP

3.9 TiO2的测定 　　TiO2的测定有重量法、滴定法、光度法等，但一般硅酸盐中TiO2的含量较低，故多采用光度法。 　　Ti(Ⅳ)有很多显色剂，主要是含羟基类、安替比林类、三苯甲烷类和偶氮类化合物。常用的是H2O2光度法和二安替比林甲烷光度法。 3.9.1　H2O2光度法 　　TiO2+与H2O2在酸性中形成黄色的[TiO(H2O2)]2+络合物，λmax＝405nm，εmax＝740。 　　由于钛能与Cl-形成络离子，故不宜在HCl介质中显色，一般是在5~6%H2SO4介质中。 　　显色反应的速度及络合物的稳定性受温度影响，温度低，稳定时间长，但显色速度慢。通常在20~25℃显色，3min可显色完全，稳定时间在1天以上。 　　Fe3+的黄色产生干扰，可加磷酸掩蔽，但络合物的颜色也会随磷酸浓度增大而变浅，故需控制磷酸浓度在2%左右，并在标准系列中加入等量的磷酸。 　　钼、钒、铬等也能与H2O2显色，而F-、PO43-能与钛络合，应加以掩蔽或先进行分离。 　　该法操作简便快速，但灵敏度和选择性均较低。　　 3.9.2　二安替比林甲烷光度法 　　在酸性介质中，Ti(Ⅳ)与二安替比林甲烷(DAPM)形成黄色的络合物，λmax＝390nm，εmax＝1.47×104。 　　显色速度随酸度增大和显色剂浓度降低而变慢，一般在2~3mol/L HCl介质中，显色剂浓度为0.03mol/L，1h可显色完全，稳定时间在1天以上。 　　Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、V(Ⅴ)等有干扰，可分别加抗坏血酸和硫脲掩蔽。 　　该法操作简便，重现性好，灵敏度和选择性均较高，且适用含量范围广。 3.10 MnO的测定　　 MnO的测定方法有滴定法、光度法、AAS、ICP-AES等。由于在硅酸盐中的含量一般很低，故多用光度法和AAS法。 3.10.1 光度法 　　反应有两大类，一类是与双硫腙、偶氮类、二安替比林甲烷类、苯基荧光酮类等显色剂生成有色络合物；另一类是在酸性介质中用强氧化剂将Mn2+氧化为MnO4-。后者是锰的灵敏、特效反应，因而被广泛应用。 　　常用的氧化剂有KIO4和(NH4)2S2O8。用(NH4)2S2O8时，需用AgNO3作催化剂。实际工作时多用两者联合氧化： 2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O＝2MnO4- + 5IO3- + 6H+ 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O＝2MnO4- + 10SO42- + 16H+ 　　显色通常在5~10%H2SO4或3mol/L HNO3溶液中进行，酸度高显色不完全，酸度低则显色速度慢，加热可加快显色速度，一般煮沸5~7min，时间太长反而会使颜色消褪。但只用KIO4为显色剂时，则需煮沸20~30min，显色后可稳定4h以上。 3.10.2 原子吸收分光光度法　　介质：14~4% HCl 　　分析线：波长279.5nm、403.1nm　　灵敏度：0.033?/mL、 0.65?/mL 　　样品中的大量组分均不干扰。 　 3.11 P2O5的测定 　　P2O5的测定方法有重量法、滴定法、光度法和AAS法等。 　　重量法有磷钼酸铵法、磷酸铵镁法、8-羟基喹啉法等。 　　滴定法主要有络合滴定法和酸碱滴定法，实际工作中应用的主要是酸碱滴定法。 　　光度法有磷钼蓝光度法、磷钡钼黄光度法等。 　　原子吸收分光光度法测磷方法繁琐，需进行萃取与反萃取，因而少用。 　　各种测定方法详见下一章钢铁分析。 3.12 CO2和SO2的测定 3.12.1 CO2和有机碳的测定 　　测定方法有重量法、滴定法、气量法、气相色谱法、红外光谱法等。 3.12.1.1 燃烧重量法测定总碳量 　　试样置于管式炉中，在通氧条件下，于900~950℃灼烧，所得CO2 经洗涤除水后，被烧碱石棉吸收。称量烧碱石棉吸收前后的重量，可求出试样中的总碳量。 　　如将试样先用5%盐酸煮沸以分解碳酸盐后，再按上述步骤测定，测得的是试样中的有机质含量。 3.12.1.2 酸分解-非水滴定法连续测定CO2和有机质 　　试样置于分解瓶中用(1+1)H2SO4加热，使试样中的碳酸盐分解，放出的CO2用乙醇-乙醇胺(或EDTA)非水吸收液吸收，以百里酚酞为指示剂，用乙醇钾标准溶液滴定；再加入CrO3-H2SO4并加热，使试样中的有机碳氧化为CO2： 3C+2H2Cr2O7＋6H2SO4 ＝3CO2+2Cr2(SO4)3+8H2O 继续用非水吸收液吸收CO2，用乙醇钾滴定。 　　吸收CO2的非水溶剂有甲醇-丙酮、乙醇-乙二胺、乙醇-乙二醇-丙酮、乙醇-EDTA等。 3.12.2 SO2的测定 　　一般只测定总硫量。测定方法有硫酸钡重量法、硫酸铅-ED