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第四章 物质结构 —原子结构、分子结构Structure of materials 1. 玻尔理论 (三点假设) 1) 核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动，且不辐能量。　 2) 通常，电子处在离核最近的轨道上，能量最低—基态;原子得到能量后,电子被激发到高能轨道上，原子处于激发态。 3) 从激发态回到基态释放光能 ，光的频率取决于轨道间的能量差。 1924 年， de Broglie提出了静止质量不为零的微观粒子具有波粒二象性的假设。并预言具有动量 P 的微观粒子，其物质波的波长为 ? ， 3) 波函数与原子轨道 ? 波函数ψ是描述微观粒子在核外三维空间的 一种运动状态的数学表达式ψ(x,y,z) 注意： A.仅是轮廓图，并不表示电子的运动轨迹。 B.?有正、负之分，表明在这个区域的正负值，在论化学键的成键与否或键的强弱可知，两个同轨道相互重叠，才能保证化学键的形成。 4.2 核外电子运动状态（重点） 1. 四个量子数： 单电子原子（离子），电子能量完全决定于n， 2) 角量子数 l 物理意义： ① 描述原子轨道或电子云形状； ② 表示同一电子层中具有不同的亚层； ③ 在多电子原子中，确定能量的次要因素。 多电子原子中，电子能量由n 、 l 共同 决定。 3) 磁量子数m 物理意义： 例如 n=1 l=0 m= 0 ψ1,0,0 即ψ1s ,1s轨道 ms物理意义：描述电子的自旋运动。 ? 屏蔽效应：由于内层电子对外层子的 排斥作用，削弱了原子核对外层电子的 吸引力，使有效核电荷数减小。 3) 核外电子的排布规律 ⑴ Pauli 不相容原理: 于是每个原子轨道中只能容纳两个自旋方向相反的电子。 ⑶ Hund 规则：在等价轨道上，电子总是尽可能 以自旋相同的方向分占不同的轨道。 ? van de Waals半径 惰性气体中，原子间不形成化学键，但由于在 T很低时也能液化、固化，因此 原子(分子)间以 分子间力 作用，相互接触，形成分子晶体； 又如干冰CO2，两个分子间也以van de Waals力 相互作用, 其O-O间的一半为van de Waals半径。 原子半径在周期表中的递变规律 2) 电离能 第一电离能（I1）：A(g)-e A+ (g) 电离能的大小决定于原子核的核电荷数、 原子半径、电子层结构。 原子在分子中吸引成键电子的能力。 电负性越小，元素金属性越强,非金越弱 。 化学键：chemical bond 分子中直接相邻的原子或离子之间较强的相互作用力。 1. 离子键(ionic bond)的形成： 3. 离子键的强度和晶格能 ?晶格能U： 标态下，气态正、负离子结合成 1mol离子晶体时所放出的能量。 A+(g) + B-(g) == AB(s) 3) 离子半径 ① R阳R原R阴 分子中原子之间通过共用电子对结合而成的化学键称为共价键（covalent bond)，由共价键形成的化合物称为共价化合物。 ① 两个自旋相反的成单电子相互接近时可配对形成稳定共价键； 3) 共价键的特性 3. 共价键的类型 4. 共价键的键参数 1) 键能 B.E . ： ? 定义： 298K,100kpa, AB(g)?A(g)+B(g) EB kJ?mol-1 键能愈大，共价键强度愈大，分子愈稳定 2) 键长： ? 价健理论局限性： 无法解释分子的空间构型 健角 分子构型 H2O 104.450 V型 CH4 109.280 正四面体型 杂化轨道形状一头大一头小的葫芦型。 ? sp2 杂化 ? sp3 杂化 1) 分子的极化 非极性分子 3) 分子间力特点 ① 键能小，只有几个至几十个kJ·mol-1， 例题 取向力 诱导力 色散力 2.氢键 1) 氢键的形成： X与Y可以相同，也可以不同 一般 X,Y的电负性越大，半径越小， 形成的氢键越强。