草酸酯催化加氢制乙二醇中试的研究.pdfVIP

201 1年全国氮肥、甲醇行业技术经验交流会资料汇编 草酸酯催化加氢制乙二醇中试研究 王科古共伟陈鹏范鑫 西南化工研究设计院，国家碳一化学工程技术研究中心 蕾要，煤基合成气经草酸酯羽乙二醇是日前碳一化学技术曲研究热点，它可以补充和部分替 代石油资源。并且具有更好的经济效量。本文介绍了草酸二乙焉催化加氯制乙二薅的勿匆胁规模中 试结善，在，刀一盈移够，／．O一曩口碗下，革a--乙砖转化车为形职，乙二醇选择性达到纪职以上， 连续反应lOgOI，催化剂活性和选择性无下降趋势。 乙二醇是一种重要的大宗化学品，市场容量巨大。2010年消费量达到1040万吨，然而我国产 能只有370万吨，市场缺口同样巨大，约70％依赖于进口。目前乙二醇都是石油乙烯路线生产，在 石油危机的世界形势下，由煤基合成气制乙二醇工艺的开发具有战略意义。合成气制乙二醇路线是 由c0偶联合成草酸酯，再由草酸酯加氢制备乙二醇，是当今原料路线最科学、资源利用最合理、明 显优于石油路线的合成乙二醇技术，也明显优于碳一化学中的合成油和合成烯烃等技术。煤制乙二 醇的核心技术分为cO氧化偶联合成草酸酯和草酸酯加氢制乙二醇两步。目前，国内外已掌握了c0 合成草酸酯的工业化生产技术，第二步草酸酯加氢是煤制乙二醇实现工业化的关键，但草酸酯加氢 制乙二醇的催化剂研究还不完善，工艺技术尚不够成熟。 我院在国内率先进行了一氧化碳气相催化两步间接合成乙二醇的研究，2010年开展了草酸二乙 酯催化加氢制乙二醇的中试研究，进行了90kg／d乙二醇规模的中试，包括催化剂活性评价、动力 学条件考察、反应放大效应和催化剂稳定性试验，取得了满意的结果。本文简要介绍中试结果。 1实验部分 1．1反应原理 草酸二乙酯加氢过程如下所示： C2H50I∞COOC挪5+2H2__——一HOCH2C00C2H5+C扭50H(1) HOCH2cOOC21-15 (2) +2H2．—一—，HOCHzCH20H+CzH50H 1．2催化剂的制备 采用正硅酸乙酯、Cu(NO。)：为原料，氨水、乙醇等为辅料，用溶胶凝胶法制备Cu／SiO。催化剂， mill的由3衄条状催化剂。反应前用Hz在反应条 经烘干、焙烧和挤条机成型等工序，制得长10-20 件下活化。 1．3催化剂寿命 我院自主研发的新型加氢催化剂的稳定性得到了显著的提高。以草酸二乙酯(DEO)为原料，采 用固定床反应器，反应前催化剂用H2预还原，实验结果表明(如图1)催化剂寿命6000h，反应 初期草酸二乙酯转化率和乙二醇选择性偏低是属于对反应初期条件的调整优化，整个寿命实验中草 h一。 酸二乙酯的转化率99％，乙二醇的选择性可稳定在90％以上，乙二醇的时空收率320gkg。nq 1．4中试装置 中试装置如图2所示。包括混合汽化塔、反应塔、冷凝塔、气液分离器、产物储罐、氢气储柜、 压缩机和气体钢瓶等。整个系统由导热油供热，采用集中分散控制系统对装置的工艺参数集中检测 和自动调节控制。 563 2011年全国氮肥、甲醇行业技术经验交流会资料汇编 1．5实验方法 管式反应器中装填的催化剂，用Hz在反应条件下还原后，草酸二乙酯和H2在催化剂床层上进行 气固催伽加氢反应，反应后的液体产物从产物储罐中取样分析，然后精馏提纯。气体产物送入氢气 储柜，加压后循环使用。 零、》=一芑。一o∞醇co一∞．J①co o TimeonStreams／h