第十一章 含氮化合物.ppt

N-甲基- N-亚硝基苯胺（黄色固体） 注： N-亚硝基胺是强致癌物质，人体内的NH4+在黄曲霉的作用下，生成 NO2-，再与 R2NH反应得亚硝基胺。 (3) 3°胺 （三烷基胺亚硝酸盐，不稳定，无明显现象） 4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺（绿色结晶） 对位上若有取代基， —NO可进入邻位。 5.芳胺的特性（p294） 苯胺的制备 Br2/OH- (1)氧化 (2)亲电取代 类似苯酚 白↓ 6.氧化反应(p288) 试剂 H2O2 反应复杂，产率低， 无合成价值 R3N + H2O2 → R3N→O + H2O 7.季铵盐和季铵碱(p287) (1)季铵盐 R3N + RX → [R4N]+X- [R4N]+X- → R3N + RX ? RNH2 → 肟 R2NH → 羟胺衍生物 季铵盐是强酸强碱盐，不能与碱作用制备相应的季铵碱， 但可通过与氢氧化银反应制备。 [R4N]+X- + KOH [R4N]+OH- + KX [R4N]+I- + Ag2O H2O [R4N]+OH- + AgI↓ (2)季铵碱的分解反应 ? ? 六氢吡啶 碘化N,N-二甲基六氢吡啶 氢氧化N,N-二甲基六氢吡啶 5-二甲氨基戊烯 反应机理如下： ?- ?+ E2机理，但+N(CH3)3的强-I效应→ ?-H酸性↑ →离去倾向大于+N(CH3)3 →趋向于先生成?-碳负离子。 ?-碳负离子稳定性↑→产物比例↑ ①分子中有两种或两种以上含?-H原子不同的烷基时，反应主要从含氢较多的?-碳原子上消去氢原子，即主要生成双键碳原子上取代基较少的烯烃 ——Hofmann规则。例： ? ? ? ? 96% 4% 6 空间位阻： ? -C ? -C ? -位所连烷基：+I效应→ ? -H酸性↓ OH-的进攻受阻 该消除取向产物的产率↓ 与卤代烷E2机理的结果相反 ② ?-位上有不饱和基团或苯环时，优先生成具有共轭体系的烯烃。例如： 93% 0.4% 二、重氮化合物（p296） 1.重氮盐的制备 0~5℃ 苯胺的制备 2.放氮反应 思路 1 ? 思路 2 应用 例1： 思路 3 例 2： 思路 2.偶联反应 对羟基偶氮苯 0℃ 0℃ 对二甲氨基偶氮苯 应用 化工生产中利用此反应合成偶氮类指示剂或染料。 三、腈 1.还原反应 2.水解反应 应用 在有机合成中用于增长碳链。例： 思路 胺 分 类 伯胺、仲胺、叔胺和季铵类等类别（按氮原子上所连烃基多少分类）与伯、仲、叔卤代烷和伯、仲、叔醇等类别（按官能团所连碳原子的种类分类）的区别。 结 构 胺类化合物可看作是NH3的衍生物。 本章小结 物理性质 不同结构的胺形成氢键的能力和极性大小与物理性质。 化学性质 碱性 各类胺的结构与碱性的强弱； 烷基化 胺的烷基化对卤代烃来说就是卤素被氨基取代； 酰基化 胺的酰基化对酰氯和酸酐来说就是氨解，酰基化反应的应用； 化学性质 磺酰化反应和与亚硝酸反应 各类胺的反应活性，反应条件，产物及应用； 芳香胺的氧化和芳环的亲电取代反应 类似于酚类； 季铵碱的分解反应 季铵碱的制备， Hofmann规则。 重氮化合物 芳香族重氮盐的制备，取代反应及应用。 腈类 化合物 腈还原反应和水解反应的条件，产物及应用。 作业：P301 1.（2） (3) （4） 2. (1) (2) （4） 3.（2） 4. （3）（4）（5） 6. （2）（3）（5） 8. 9. §11-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §11-2 理化性质 一、胺 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 内容提要 二、重氮化合物 三、腈类化合物 第十一章 含氮化合物 前几章涉及的含氮化合物包括: 本章重点讨论胺类化合物，并介绍重氮和偶氮类以及腈类化合物。 肾上腺素 麻黄碱 冰毒（摇头丸） 西布曲明 麻黄草 克伦特罗 §10-1 分类和命名 一、分类 1.胺(Amine，p281) (1)按烃基种类：脂肪胺、芳香胺