物化习题课-相平衡-统计.pptVIP

* 1?、 指出下列平衡系统中的组分数C，相数P，及自由度数F。 (1) I2（S）与其蒸气成平衡； (2)? CaCO3（s）与其分解产物CaO（s）和CO2（g）成平衡； (3) NH4HS（s）放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3（g）和H2S（g）成平衡； (4) 取任意量的NH3（g）和H2S（g）与NH4HS（s）成平衡； (5) I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 ? 解：（1）C＝1；P＝2；f＝1－2＋2＝1 　　（2）C＝2；（∵S＝3；R＝1，∴C＝3－1＝2）；P＝3；f＝2－3＋2＝1 　　（3）C＝S－R－R‘＝3－1－1＝1（浓度限制条件，产物成 NH3(g):H2S(g)=1:1）；P=2; f＝1 　　（4）C＝3－1＝2；P＝2；f＝2 　　（5）C＝3；P＝2；f＝C－P＋1＝3－2＋1＝2　（凝聚相可以不考虑压力的影 响） 2、 利用下列数据,粗略地描绘出Mg-Cu二组分凝聚系统相图,并标出个区的稳定相。Mg与Cu的熔点分别为648℃，1085℃。两者可形成两种稳定化合物，Mg2Cu，MgCu2，其熔点依次为580℃、800℃。两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔点混合物。低共熔混合物的组成w（Cu）及低共熔点对应为：35%，380℃；66%，560℃；90.6%，680℃。 648℃ 1085℃ Mg2Cu Mg Cu MgCu2 580℃ 800℃ 35% 66% 90.6% 57% 81% 3、 绘出生成不稳定化合物系统液-固平衡相图（见附图）中状态点为a，b，c，d，e，f，g的样品的冷却曲线。 a c 10. NaCl—H2O 所生成的二组分体系，在252K 时有一个低共熔点，此时冰、NaCl.2H2O（固）和浓度为22.3%（质量百分数，下同）的NaCl 水溶液平衡共存。在264K 时不稳定化合物（NaCl.2H2O）分解，生成NaCl 和27%的NaCl 水溶液。已知无水NaCl 在水中的溶解度受温度影响不大（当温度升高时，溶解度略有增加） （1）试绘出相图，并指出各部分存在的相平衡。 （2）若有1kg28%的NaCl 溶液，由433K 冷却到263K，问在此过程中最多能析出多少纯NaCl？ NaCl H2O NaCl·2H2O（D） 252K 264K 22.3% 27% L L+H2O(s) L+D(s) H2O(s) + D(s) L+NaCl(s) D(s) + NaCl(s) 解：（1）NaCl·2H2O 中NaCl 的含量为61.9%，相图如图所示。 （2）当1.0kg 含NaCl28%的说溶液从433K 冷却到263K 时，已经开始析出NaCl(S),接近264K 时，析出的NaCl 的量可用杠杆原理计算: (1-WNaCl)(28-27)= WNaCl (100-28) WNaCl=0.0137kg NaCl H2O NaCl·2H2O（D） 252K 264K 22.3% 27% L L+H2O(s) L+D(s) H2O(s) + D(s) L+NaCl(s) D(s) + NaCl(s) 28% 433K 4.设有一个极大数目的三维平动子组成的粒子体系，运动于边长为a 的立方容器中体系的体积、粒子质量和温度有如下关系 ： , 求处于能级 上粒子数目的比值是多少? 气体分子平动能的公式 式中: nx,ny,nz 分别是在 x,y,z 轴方向的平动量子数 nx, ny, nz 4 1 1 1 4 1 1 1 4 nx, ny, nz 5 1 1 1 5 1 1 5 5 3 3 3 解： 知识要点： 9. 零族元素（Ar）可看作理想气体，相对分子质量为40，取分子的基态（设其简并度为1）作为能量的零点，第一激发态（设其简并度为2）与基态的能量差为ε，忽略其它高能级。 （1）写出氩分子的总的配分函数表示式。 （2）设ε=5kT，求在第一激发态上最可几分布的分子数占总分子数的百分数。 （3）计算1molAr 气在标准状态下的统计熵值。设Ar 的核和电子的简并度均 为1。 解： （3）由于单原子分子内部运动没有转动和振动，所以只有原子核、电子和外部的平动