铅酸蓄电池负极添加剂对电池性能影响的研究.pdfVIP

第十一届全国铅酸蓄电池学术年会应征论文 铅酸蓄电池负极添加剂 对电池性能影响研究 戴德彬1伊晓波z李中奇， (1．江苏华富集团江苏省储能材料工程技术研究中心扬州225600； 2．沈阳蓄电池研究所沈阳 110026) 摘要 介绍了铅酸蓄电池常用负极添加剂作用机理，研究在负极添加无机膨胀 剂硫酸钠和聚合物添加剂聚天冬氨酸钠盐对大电流放电或过放电后负极充电 接收能力及电池容量和寿命的影响，并通过试验研究确定与硫酸钡和木素等 其它负极膨胀剂的最佳配合比。 1常见负极添加剂作用机理概述 铅酸蓄电池发展已延续有近150年的历史，从法国普兰特创制蓄电池至今电池界的 技术工作者就一直不断地对负极添加剂进行研究，目前负极中添加剂按类别分通常有 两大类即有机添加剂和无机添加剂，按作用机理分又可分膨胀剂和阻化剂等，无机膨 胀剂中最常见的是硫酸钡(Bas04)，它与硫酸铅的晶体结构相同(均属斜方晶系型)， 它的加入主要是在电池放电时为负极产物硫酸铅形成结晶晶核，阻止了致密硫酸铅晶 体的形成，硫酸铅可以在硫酸钡上析出而不是在负极海绵状金属铅上析出，阻止了覆 盖在金属铅上的钝化层的形成，同时增加了负极板的真实表面积，提高了负极的放电 性能，它具有成核剂和膨胀剂功效。有机膨胀剂中常用的有腐植酸和木素或木素衍生 物等，腐植酸作为一种有机高分子化合物本身具有很强的吸附能力，它在海绵状铅上 的高分散性同样能抑制致密硫酸铅的生成，推迟了铅电极的钝化，同时腐植酸又是一 种无定型碳结构，具有成孑L剂的功效。木素是从植物树中分离出来的一种无序的高分 子聚合物，早先人们在使用木质隔板就发现木材中的某些成分对电池的低温起动性能 有改善和提高，于是在采用橡胶和塑料隔板时研究从木材中分离和提取木质素作为负 极添加剂加入，实践证明它除与腐植酸有同样的作用外还能提高电池低温充放电性能 及提高负板析氢过电位，对抑制电池自放电也有一定作用。在起动型电池中提高木素 的加入量除对低温性能有明显改善外，还能大大提高电池大电流放电(高倍率放电) 性能。此外常用的负极添加剂碳黑的作用主要是增加活性物质的导电能力，有益于电 75 铅酸蓄电池负极添加剂对电池性能影响研究 池初充电与极板的化成，通常认为碳黑在每一次充／放电过程作用会递减，因此负极中 应有较多的碳或石墨用量才不致在电池寿命期内失去作用。 在铅酸蓄电池负极中添加的上述物质在极板化成时能够加速负极海绵状铅的晶粒 细化且能在电池寿命期内确保负极表面结构不变。 2硫酸钠与聚天冬氨酸钠作用机理探讨与研究 近几年发现将硫酸钠加入至电解液中(10～12∥L)能明显改善电池在深放电后充电 恢复能力，且能阻止电池在循环过程中枝晶的形成，同时通过试验证实加入卜述量的 硫酸钠电解液也不存在加大对板栅的腐蚀。研究通过将硫酸钠加入到正极铅膏，正极 在同化时硫酸钠可促进正极铅膏中4Bs晶粒的细化，增加极板的真实比表而积，有利于 提高电池高温深循环充放电能力；尝试将硫酸钠加入至负极铅膏中能提高电池的容量、 低温起动和延长负极寿命。 改良剂，试验其对硫酸铅结晶学的影响：为了获得硫酸铅结晶，将饱和的硝酸铅溶液 与密度为1．28咖m1硫酸溶液进行化学反应产生沉淀，在所用的1．28咖m，硫酸溶液中加入 聚天冬氨酸钠盐与不加的两种溶液待沉淀产生后完全过滤、洗涤、干燥后分别对两种 沉淀进行检测，先对两种沉淀分别进行x一衍射与电子扫描瞳微分析，结果砬示添加有 聚天冬氨酸钠盐的硫酸铅沉淀过程减缓了硫酸铅的结晶速度，这样应用在部分荷电状 态下进行的电池就可以缓减硫酸铅晶体的形成，而且还看到加人聚天冬氨的硫酸铅晶 体学保持时间长，其晶体形态几乎保持不变。研究通过将聚天冬氨酸钠盐加入至负极 铅膏中可改善负极活性物质利用率，提高电池容量，同时通过检测内阻与不加聚天冬 氨酸钠盐相比也有很大程度降低。 3试验过程 2V1 表l 采用几种不同负极添加剂配方涂成负板焊成1 2Ah电池试验 ＼名称 铅粉 硫酸钡 木素 腐植酸 已炔黑 纤维 硫酸(g硫