聚苯胺%2f层状二氧化锰插层复合物的制备和性能研究.pdfVIP

聚苯胺／层状二氧化锰插层复合物的制备与性毹研究 章永化1 张文1 苏育志2 熊红兵1 钟伟东1 龚克成1 1：华南理工大学高分子科学系，广州510640，2：广州大学化学系，广卅【510405 层状结构的二氧化锰具有良好的电化学嵌一脱锂性能，可以作为良好可逆性的锂离子二次电 池的正极活性材料。但二氧化锰本身不导屯，在作为电极使用时，需与导电炭黑进行复合。本课 题以层状结构的8一Mn02、脂肪胺和苯胺等为原料，采用多步插层复合聚合技术制各共轭聚合 物／6-MaR插层复合物，研究插层复合物中5-M帕I和共轭聚合物的结构与性能的变化、界面 结构及其相互作用，研究插层复合物作为锂离子电池正极材料的电化学性能，从中阐明插层复合 物中主、客体之间的协同效应及其机制，为开发高性能电极材料提供理论基础。 5．Mn02的制备： 0．2M的硫酸亚锰的稀溶液与氢氧化钠在5C以下反应，生成氢氧化亚锰的悬浮液，再用过 x．射线衍射证明得到的NMO和HMO具有良好的结晶结构。 直链有机胺，6·MnO=龋屠复台物的割鲁： 6．MnO-2与大量的丁胺在压力反应容器中、在一定的温度下回流120小时咀上、过滤、己 酵洗涤、60C下真空干燥，得到喜链有机胺／6-Mn02插层复台物。x．射线衍射证明HMO的层 1，红外光潜和元素分析证明了丁胺在6一Mn02层阃的插层．层间距 间距由7．28Z增大到15．1 的增大有利子原来无法直接插层的有机物如苯胺或聚台物的播层。 苯脚6．Mn02插层复合铀的制夤： ． 由丁胺，6．Mn02插层复台物与苯胺在乙醇中在合适的温度下搅拌置换24小时以上-层间 的大部分丁胺被苯胺置换了，得到苯胺／6．Mn02插层复合物。x-J盎J线衍射、红外光谱和元素分 析证实了苯胺的置换和插层。 聚苯瞌f6-Mn02插层复合物的制鲁： 把苯胺／5．Mn02插层复合物放置在氯化氢气体的气氛中，复合物自动发热，即在酸性条件 下6．Mn02本身的氧化性使插入到层间的苯胺发生氧化偶联募台生成聚苯胺，得到聚苯胺／6- Mn02插层复合物。 聚苯胺，6-Nn锄插层复合蜘的性艟： ． 四探针电导率测试仪测得聚苯胺f6．Mn02插层复合物的导电事为2．8x1048fan． ·目寡自然科学基金费助项目(娜730胛)．通讯作者：章永化，毕南囊玉丈学矗分子科学幕，广州510640 聚苯胺，6-Mn02插层复合物的热分析结果表明，聚苯胺的热分解温度由320C提高到568 杂材料后，前者热稳定r}生提高，后者的晶体类型稳定性提高，具有良好的协同效应。 循环伏安法研究了聚苯胺，6．Mn02插层复合物的电化学性能，结果表明聚苯胺，8．Mn02插 层复合物的氧化还原峰值靠近，氧化还原的电量基本相同，经多次循环后，循环伏安曲线基本不 变(如图2所示)，说明聚苯胺，6．Mn02插层复台物具有良好的氧化还原可逆性。 T∞■I-“c} 图2聚苯胺，6·Mn02插层 图3聚苯脚6．Mn02插层复合物的循环伏安蓝线 (在1 复合物的TG和DTA曲线 MLiCl04的PC／DME溶液中，虚线为第四次循环曲线) 以聚苯胺，6．Mn02插层复合物为正极、锂为负极组装成电池，其充放电曲线表明电}血的起 始电压为3．9V，放电曲线平稳，放电平台出现在3．4．3．1V之间。在放电电流密度为0．2mA／cm2 时．电极材料的比容量为180mAh／g。 关键诃：聚苯胺、层状二氧化锰、插层复合物 YANIUNE— OFPOI ANDPROPEF≈TIES ONTHEPREPARATION STUDIEIS A『rEDCOMPOUND INTERCAl LpⅣERED～IANGANESEDlC阁DE ZH