实验十三蔗糖水解反应速率常数的测定.pdfVIP

实验十三 蔗糖水解反应速率 常数的测定 一、实验目的 1．测定蔗糖水解反应速率常数。 2．了解旋光仪的基本原理与结构，并熟悉其 使用方法。 二、实验原理 蔗糖水解反应方程式为： H+ C H O +H O C H O + C H O 12 22 11 2 6 12 6 6 12 6 （蔗糖） （葡萄糖）（果糖） 这是一个二级反应，在纯水中此反应速率很慢，通 常在H+离子的催化作用下进行。由于反应时水是 大量存在的，可近似认为整个反应过程的水浓度 是恒定的， H+离子是催化剂，其浓度也保持不 变，因此蔗糖水解反应可看作为一级反应 其动力学方程式为： – dc/dt = kc 式中：k为反应速率常数；c为时间t时的反应物浓度。 积分得： lnc = – kt + lnc0 （13—1） 式中：c 为反应开始时蔗糖浓度。 0 蔗糖及其水解产物都有旋光性。但是它们的旋光能 力不同，故可以利用系统在反应过程中旋光度的 变化来度量反应的进程。 溶液旋光度与溶液中所含旋光物质之旋光能力、溶 剂性质、溶液的浓度、样品管长度、光源波长及 温度等均有关系。当其他条件均固定时，旋光度 α与反应物浓度c呈线性关系，即： α= Kc （13—2） 式中比例常数K与物质之旋光能力、溶剂性质、样品 管长度、温度等有关。 物质的旋光能力用比旋光度来度量，比旋光 度可用下式来表示 [ ]τ α α α λ lc lm ρ 式中： α——观测的旋光角； l——样品管长度（光路长度）[dm]； c——溶质浓度[g溶质/ml溶液] ； m——溶质浓度[g溶质/g溶液] ρ——溶液密度[g/cm3]。 作为反应物的蔗糖和生成物中葡萄塘是右旋性物 质，但果糖是左旋性物质，由于生成物中果糖之 左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成物呈现左旋 性质。因此，随着反应的进行，体系的右旋角不 断减小。 设最初系统的旋光度为 α0（t＝0时c ＝c0） ∴α ＝K c ， K反为反应物之比例常数。 0 反 0 最终体系的旋光度为 α∞（t＝∞时，c∞＝0）。 α∞＝K生c0，K生为生成物之比例常数 而时间为t时，蔗糖浓度为c，此时旋光度为αt： αt= K c + K （c –c ） 反 生 0 αt=（K –K ）c+ K c 反 生 生 0 而c = α /K 0 ∞ 生 ∴αt= （K –K ）c+ K · α /K 反 生 生 ∞ 生 ∴c = （αt– α∞）/ （K反–K生） 令1/ （K反–K生）= K ′ ∴ c = K ′（ αt– α∞） （13—3 ） 同理可解出： c = （α– α ）/ （K –K ）= K ′（ α– α ) 0 0 ∞ 反 生 0 ∞ （13—4 ） 将（13—3 ）和（13—4 ）代入（13—1 ）得： αt– α∞）= –kt+ ln （α– α ） （13—5 ）