马勋涛化学思想.doc

马勋涛化学思想 ——（第一次）续篇 引言： 由于时间仓促以及篇幅大小等原因，“马勋涛化学思想”还有许多重要内容被略写或者未曾完善，因此决定空闲之时逐渐补充完善，故不以完整的章节形式来完成，代之以一个内容作为一小节的形式。 第一节 酸碱理论难以解释的置换反应化学方程式 每当作者看到金属活动顺序中排列在“氢”后边的金属都能被强酸置换，总是想到“氢离子的氧化性到底有没有限度呢?”;而有些金属能从弱酸HF中置换出氢气，然而强酸却不能做到，难道说用氢离子的浓度来表示酸的强度是行不通的吗？这些问题都会使你受到鼓舞并坚定信心，因此，整理出来以飨读者。 (1) 钛——难溶解于冷稀硫酸或者盐酸中，但是，即使是1/100的氢氟酸也能与钛发生剧烈的反应： Ti＋6HF=H2TiF6＋2H2 而盐酸则需较大浓度和加热的情况下反应并生成三价钛： 2Ti＋6HCl=2TiCl3＋3H2 氢溴酸在加热情况下与钛反应生成四价钛： Ti＋4HBr=TiBr4＋2H2 我们 比较一下反应情况和结果，就能看出一定问题。 钛、锆、铪在室温成块状时 ，有突出的抗腐蚀能力，除了氢氟酸外，如果不加热，无机酸对它只有很小的影响。 Zr＋6HF=H2ZrF6＋2H2 迅速反应 Zr＋4HCl=ZrCl4＋2H2 仅发生腐蚀 Zr＋2NH4F＋4HF=(NH4)2ZrF6＋2H2 锆可溶解于含有NH4F的无机酸溶液中。 铪与氢溴酸、氢碘酸、高氯酸在常温下基本无反应，与硫酸、盐酸反应缓慢： Hf＋H2SO4＋H2O=HfOSO4＋2H2 反应很慢 Hf＋4HCl=HfCl4＋2H2 反应缓慢 铪很易溶于去氟酸中： Hf＋4HF=Hf4＋2H2 Hf＋6HF=H2HfF6＋2H2 在有NH4F存在时，即使稀的强无机酸也能很快将铪溶解： Hf＋4HI＋6NH4F=(NH4)2HfF6+4NH4I+2H2 在NH4F的存在下 ，即使稀的有机酸例如醋酸都可以使铪以中等速度溶解： Hf＋4CH3COOH＋6NH4F=(NH4)2HfF6＋4CH3COONH4＋2H2 钒与钛有相似的抗腐蚀性，块状钒在室温时不与非氧化性的无机酸（除HF外）发生反应 。 2V＋6HF=2VF3＋2H2 粉末状钒 在液态NOF(HF)3中，20－120摄氏度时，钒与HF生成VF5 ： 2V＋10HF=2VF5＋5H2 缓慢反应 钒在沸腾的盐酸中发生下列反应： 2V＋6HCl=2VCl3＋3H2 反应很慢 钒在水蒸气流中反应并放出氢气： V＋H2O=VO＋H2 V＋2H2O=VO2＋2H2 反应很快 铌的化学稳定性很高，具有良好的抗腐蚀性，对酸都十分惰性，但是可以缓慢溶解于氢氟酸溶液中： 2Nb＋6HF=2NbF3＋3H2 2Nb＋10HF=2NbF5＋5H2 加热 2Nb＋14NH4F=2(NH4)2NbF7＋10NH3＋5H2 可溶解 盐酸与铌稍微发生反应： 2Nb＋2HCl＋2H2O=2NbOCl3＋3H2 加热 钽不受除了氢氟酸以外的无机酸的侵蚀： 2Ta＋6H2SiF6=2HTaF6＋5H2＋6SiF4 2Ta＋14HF=2H2TaF7＋5H2 2Ta＋11HF=HTa2F11＋5H2 Ta＋12HF=2HTaF6＋5H2 常温反应慢，加热稍快 (2) 铜、汞、银、铂、金等与酸的置换反应： 2Cu＋2HI=2CuI＋H2 Cu＋H2SiF6=CuSiF6＋H2 2Cu＋4HCl=2HCuCl2＋H2 铜粉、与浓盐酸并加热 Cu＋2CS(NH2)2＋2HCl=Cu[CS(NH2)2]Cl2＋H2 硫脲存在下反应 Cu＋H2S=CuS＋H2 在水溶液或者气体中 2Cu＋H2S=Cu2S＋H2 在二硫化碳溶液中反应 2Ag＋2HI=2AgI+H2